Природный стероид

Cтраница 1

Природные стероиды оптически активны и содержат несколько асимметрических атомов углерода ( не менее шести), однако каждый природный стероид имеет одну определенную конфигурацию. Абсолютная конфигурация стероидов установлена В. [1]

К природным стероидам относятся стерины, близки к которым витамины группы D, а также желчные кислоты, агликоны сердечных гликозидов животного ( яды жаб) и растительного происхождения ( гликозиды наперстянки и других растений), нейтральные ( неионные) или стероидные сапонины, стероидные алкалоиды, половые гормоны и гормоны коры надпочечников. [2]

Обобщенное стероидное ядро. [3]

В природных стероидах, в том числе и в холестерине, все кольца в форме кресла ( рис. 6.2), что является более устойчивой конформацией. В свою очередь по отношению друг к другу кольца могут находиться в цис - или т анс-положениях. [4]

Почти все природные стероиды являются производными приведенных выше форм. [5]

Поскольку все важнейшие природные стероиды уже получены полным синтезом, фактически каждую реакцию в стероидном ряду можно теперь рассматривать как формальный полный синтез образующихся при ней продуктов. Такая ситуация требует проведения возможно более четкой границы между частичными и полными синтезами стероидов. С этой точки зрения следует считать неправомерным отнесение к полным синтезам, например синтезов эквилина, диосгенина и томатидина; указанные синтезы заведомо исходят из природных стероидов и должны быть отнесены к частичным синтезам. В соответствии с изложенным основное внимание в данной книге уделено построению стероидного скелета, а не введению боковых цепей. Широкое развитие химии гетероциклических стероидов привело к необходимости рассмотреть также основные методы полного синтеза аза -, окса - и тиастероидов. [6]

Однако в природных стероидах встречаются лишь немногие из возможных стереоизомерных форм. Это объясняется тем, что лишь вполне определенные сочетания колец оказываются устойчивыми. [7]

Для двух групп природных стероидов характерна способность оказывать специфическое и сильное действие на сердечную мышцу человека и животных. Соединения, принадлежащие к одной из этих групп, представляют собой продукты синтеза, происходящего в растениях, и встречаются в их семенах и коре; соединения, являющиеся представителями второй группы, вырабатываются в организме жаб и найдены в выделениях кожи этого животного. [8]

Нормальной считается конфигурация природного стероида, так эпи не следует - обязательно связывать с положением. [9]

Надо отметить, что природные стероиды представляют собой исключительно удобные модели для изучения структурных корреляций различных снек-традьных параметров, поскольку являются жесткими молекулами с хо - рошо установленной структурой. Например, в представленных ниже структурными формулами 1 - 2 - П - и 15-кетостероидах ( 11 - У) ориентация 18 - и I9 - GHyrpynn относительно карбонильной функции извест - ним образом меняется от соединения к соединению, и тот факт, что PC протонов этих групп находятся в соответствии с правилом, подтверждает правильность найденной корреляции. [10]

Боковая цепь у С17 природных стероидов находится обычно в р-положе-нии. Водород у С14 находится в а-положении. [11]

Синтетически были получены эпимеры природных стероидов, у которых ангулярная метильная группа находится по другую сторону плоскости молекулы. У таких соединений связь метильной группы с ядром изображается пунктиром, см., например. [12]

Боковая цепь у С17 природных стероидов находится обычно в р-положении. Водород у С14 находится в а-положении. [13]

Группа НО при С-11 в природных стероидах, содержащих эту группу, имеет - ориентацию. Обладая той же ориентацией, что и соседний ангулярный метил, она сильно пространственно затруднена. Поэтому эта группа не ацетилируется, тогда как эпимеры ( синтетические) с НО-С-11-а гладко ацетилируются. Кроме того, стерины с НО-C-ll ( i легко отщепляют воду под действием кислот ( транс-отщепление с образованием двойной связи С-9-С-11), тогда как х-эпимеры дегидратируются лишь в жестких условиях. Группа СО при С-11 не взаимодействует с гидроксиламином и с гидразином. [14]

В табл. 33 приведены важнейшие классы природных стероидов, расположенные по общему числу атомов углерода. [15]

Страницы: 1 2 3 4