Cтраница 1
Стабилизующее влияние примесей проявляется и в более медленном изменении з процессе охлаждения концентрации носителей заряда, участвующих в компенсации валентности. [1]
Стабилизующее влияние водородных мостиковых связей наблюдается при образовании хелатов азокрасителя-ми типа арсеназо и кальциона ( стр. [2]
Спектры m - ЯМР индола [ 19в ]. [3] |
В силу стабилизующего влияния ароматического ядра интенсивность молекулярного иона обычно довольно велика; наиболее частым путем его распада является элиминирование HCN. Алкильные заместители в положениях 2 и 3 легко претерпевают р-расщепление с выбросом атома водорода или алкильного радикала, содержащего на один атом С меньше, чем в самом заместителе. [4]
Спектры Н - ЯМР индола [ 19в ]. [5] |
В силу стабилизующего влияния ароматического ядра интенсивность молекулярного иона обычно довольно велика; наиболее частым путем его распада является элиминирование HCN. Алкильные заместители в положениях 2 и 3 легко претерпевают ( З - расшепление с выбросом атома водорода или алкильного радикала, содержащего на один атом С меньше, чем в самом заместителе. [6]
Одной из причин стабилизующего влияния матрицы на цеолит является миграция катионов. Согласно данным [28], катионы натрия имеют тенденцию равномерно распределяться между цеолитом и матрицей при высокотемпературной обработке. Обычно IB цеолитном компоненте катализатора содержится больше катионов натрия чем в матрице из-за описанной выше трудности их замещения из мест Si цеолита. При высокотемпературной обработке катионы натрия мигрируют из цеолитного компонента в матрицу, а снижение содержания катионов Na способствует повышению стабильности структуры цеолита, что в свою очередь обеспечивает более высокую активность цеол итсодержащнх катализаторов по сравне -, нию с чистым цеолитом. [7]
Алкильные группы оказывают сильное стабилизующее влияние на нитроЕ1атный ион, однако для переходного состояния протониро-вання такая стабилизация не очень важна. Вместо этого, в переходном состояния преобладают затрудняющие депротонврование стерические эффекты алкильпых групп. [8]
Циклопропильные группы оказывают замечательное стабилизующее влияние на различные алифатические карбоний-ионы. [9]
Это различие может быть приписано стабилизующему влиянию внутримолекулярной водородной связи. [10]
Харт и Смит [117] указали на стабилизующее влияние / г-ксилола на № ( 4-метилпиридин) 4 ( 8СМ) 2, определили теплоту образования клатрата и описали другие его свойства. Они также отметили отсутствие запаха включенного ксилола - молекулы-гостя и легкость, с которой включенная молекула была выделена при растворении ( и, следовательно, при разрушении) клатрата в соляной кислоте. [11]
Возможно, что это увеличение обусловлено стабилизующим влиянием энергии резонанса, поскольку при этом лучше передается эмпирическая кривая резонанса между ординарной и двойной связью. [12]
Устойчивость ароматических углеводородов к действию излучений и их стабилизующее влияние на боковые группы обусловлено свойствами системы я-электронов ароматических колец. Энергия возбуждения, получаемая ароматическим кольцом, легко рассредоточивается в системе л-электронов, что мешает ей локализоваться в какой-либо одной связи и вызвать ее диссоциацию Энергия возбуждения я-электронов может быть высвечена или передана другим молекулам при соударениях. Механизм стабилизующего действия бензольного кольца по отношению к алкильным группам, по-видимому, состоит в перераспределении энергии возбуждения от боковой цепи на систему л-электронов кольца, в результате чего предотвращается распад. Точно так же может происходить и переход на бензольное кольцо положительного заряда, образовавшегося в боковой цепи. [13]
Устойчивость ароматических углеводородов к действию излучений и их стабилизующее влияние на боковые группы обусловлено свойствами системы я-электронов ароматических колец. Энергия возбуждения, получаемая ароматическим кольцом, легко рассредоточивается в системе я-электронов, что мешает ей локализоваться в какой-либо одной связи и вызвать ее диссоциацию Энергия возбуждения я-электронов может быть высвечена или передана другим молекулам при соударениях. Механизм стабилизующего действия бензольного кольца по отношению к алкильным группам, по-видимому, состоит в перераспределении энергии возбуждения от боковой цепи на систему л-электронов кольца, в результате чего предотвращается распад. Точно так же может происходить и переход на бензольное кольцо положительного заряда, образовавшегося в боковой цепи. [14]
Поэтому заместители типа - Е должны оказывать сильное стабилизующее влияние на катионы нечетных альтернантных углеводородов, меньшее - на нечетные радикалы и не влиять на устойчивость анионов нечетных альтернантных углеводородов. Имеющиеся экспериментальные данные полностью согласуются с этими выводами. Такие заместители сильно облегчают реакции, в которых четные альтернантные углеводороды превращаются в нечетные катионы. [15]