Cтраница 1
Изомерные тела весьма важны для изучения молекулярного строения тел. Действительно, нельзя себе вообразить никакого изменения в теле, где каждая бесконечно малая частица одинаково составлена. В атомической теории изомерность изъясняется различием числа и расположения атомов в частице данного тела. Эта теория, принесшая столь много пользы и давшая простейшее изъяснение химическим пропорциям, легкой разлагаемое или непостоянству сложных ( органических) веществ и многим другим физическим и химическим явлениям, - атомическая теория признает тело состоящим из частиц ( molecules) Жерара, интегральных частиц Найу, телесных частиц Robinet одинакового состава. Жерар, как и Лоран, как и Graham ( в своей теории гальванического тока) признает, что и в простых телах частица состоит из нескольких атомов. Иначе: в простых телах все атомы данной частицы легко различаемы, ибо могут разделяться. Подобное мнение дает возможность изъяснить различие в свойствах простых тел различным положением атомов в частице. [1]
При действии этих кислот масла обыкновенно переходят в новые изомерные тела, которые соединяются с кислотою в различных пропорциях. Трудно предположить, чтобы инди-ферентные органические тела соединялись прямо с водородогалоидными кислотами, и вероятнее думать, что здесь образуется новый радикал с большим содержанием водорода, остающийся соединенным с галоидом. Предполагать это мы тем белее имеем право, что подобные примеры есть и в таких случаях, где самый радикал, принявший в состав водород при действии водородной кислоты, известен также и в отдельном состоянии. Напр, хинон, по наблюдению Велера, при действии соляной кислоты, дает хлорогидрогинон, а гидрогинон существует отдельно, и может быть получаем при действии водорода in statu nas-centi - на хинон. [2]
В § 8м я сказал, что весьма поучительно было бы проследить переходы теребенов в изомерные тела и изменения при этом их содержания к поляризованному лучу света. Интересное и важное открытие Пастера, нашедшего три различных виннокаменных кислоты и показавшего отношение их к кислоте виноградной, указывает уже отчасти на точку, с которой, вероятно, можно рассматривать различия в содержании теребенов к поляризованному лучу света, и тем более, что Шотар нашел камфору и камфорную кислоту, аналогичные в этом отношении с виннокаменными кислотами Пастера. Вместе с Дессенем, Шотар добыл из Matricaria Parthenium камфору, вращающую поляризованный луч влево ( левогир-ную), между тем как лавровая камфора вращает его вправо. При окислении левогирной камфоры, обыкновенным путем, получилась левогирная камфорная кислота, которая, входя с обыкновенной ( декстрогирной) в соединение, дает бездейственную камфорную кислоту, соответствующую виноградной кислоте. К сожалению неизвестно, могут ли самые камфоры соединяться в сложную бездзйственную камфору. [3]
Такой случай происхождения одного и того же вещества, замещением водорода в двух или нескольких между собою изомерных телах, легко объясним. [4]
Теплота имеет особое влияние на скипидар, то увеличивая, то уменьшая его действие на поляризованный луч света, и, вероятно, переводит его в изомерные тела. Серная кислота, при перегонке, также превращает его в изомерный теребен и полимерный колофен. [5]
Вообще все гидраты при обработке их фосфорной кислотой дают масла С10Н8; но нужно решить, тожественны ли эти последние с теми, из которых гидрат образовался; обращая притом внимание и на то - - не было ли масло, употребленное для приготовления, смесью различных изомерных тел. Весьма интересно было бы сравнивать состав гидратов с составом хлороводородных соединений и масла, получающиеся от разложения того и другого. Очень вероятно, что существует известная аналогия между соединениями обоих рядов. [6]
Теория Кекуле, как сказано - продолжает Марков-ников - объясняла только усложнение углеродистых соединений. Для объяснения существования изомерных тел она прилагала прежние объяснения Берцелиуса; но они были - годны только для некоторых случаев. Чтобы иметь возможность объяснить все изомеры, необходимо более углубиться во внутреннее строение частицы. Высказанное сначала робко, в применении к некоторым частным случаям, в начале шестидесятых годов учение о конституции пропагандировалось все с большим успехом по мере того, как увеличивалось число захватываемых им химических соединений. [7]
Оно превращается при этом в два изомерные тела, которые, соединяясь с хлороьодородом, образуют также два изомерных соединения 2 ( С10Н8) - f - HC1, из которых одно твердо и кристаллично, другое жидко. Первое дает лри разложении известью камфилен, или дадиль, второе теребилен, или пейцил. Оба последние масла имеют состав С10Н8, оба не действуют на поляризованный луч света и этим уже достаточно отличаются от скипидара; но в то же время они различны и между собою. Неизвестно, происходит ли при этом процессе образование того или другого масла в определенном количестве или нет. Вернее, что они образуются в изменяющихся количествах. Наоборот было бы тогда, если бы эти масла представляли составные части скипидара, но этому противоречит вес атома, одинаковый у терпентинного масла, если не с обоими, то, по крайней мере, с теребиленом, как показывает удельный вес паров. Теребилен чуть ли не тожестиен с теребеном ( название видовое) - маслом, получаемым из скипидара при действии серной кислоты ( см. § 19) и также изомерным с ним. Торебен этот при действии хлороводородной кислоты дает соединение, 4 ( С1 ( Н8) - f HC1, а это последнее, разложенное известью - теребилен. Если тожественность последнего с теребеном будет доказана, то, следовательно, тзребен входит в соединение с НС1 и освобождается из него не изменяясь Камфилен также дает с соляной кислотой соединение, но не исследованное. При долгом кипячении с водою это тело опять может давать терпиноль чрез обратное замещение - факт, во всяком случае указывающий на аналогию между соединениями солекислыми и гидратами. [8]
Идя далее, предположим, что каждый элемент имеет определенную атомную преломляемость, которую он и вносит в состав сложного тела. Это предположение тем более вероятно, что величины преломления изомерных тел приблизительно равны между собой. И следовательно, оумм а величин удельного преломления элементов, входящих IB состав сложного тела, должна дать величину удельного преломления этого сложного тела. [9]
Вначале вес упомянутые л подобные им факты стояли как исключение в общей массе химических соединений, но скоро число их настолько увеличилось, что они должны были занять самостоятельное место в науке, и вот уже в 1830 г., после того как Берделиусу удалось утвердить различие между виннокаменной кислотой и виноградной, он обозначает общим именем изомеров тела, имеющие одинаковый процентный состав, но разпягцпеся по свойствам. Он не касается еще, впрочем, причин, почему изомерные тела разнятся в свойствах. Разбирая разного рода случаи изомерии, Либих ставит рядом с оловянными и фосфорными кислотами кислоты: циановую, циануровую, гремучую, нпамелид и винную с виноградной. Рассуждение Либиха интересно в том отношении, что оно определяет нам круг первоначальных понятии об изомерии. Сопоставление фосфорных и циановых кислот указывает не только на одинаковое применение этого понятия как к органическим, так и к минеральным телам, но и на область тех фактов, которые оно в себе заключало. Как видно, новое учение встретило вначале даже некоторое сомнение относительно существования самого факта изомерии. Однако последующие быстрые успехи органической химии и, в особенности, возникшая около этого времени теория радикалов способствовали разъяснению вопроса, и определение изомерии, введенное Берцелиусом, недолго оставалось в своем первоначальном виде. Вскоре он принужден был подразделить изомерию вообще на изомерию в тесном смысле, полимерию и метамерию. Применяемое в то время со всею строгостью учение Дальтона об атомах предлагало очень удобное для них объяснение. [10]
В этом примере ближайшие радикалы различны, но могут быть случаи, что Е изомерных телах ближайшие радикалы одинаковы, между тем как отдаленные различны, например хлористый эфилен и хлористый этилиден CJf. [11]
Теперь известно уже достаточное число наблюдений, которые указывают на несомненную связь между направлением реакции прямого соединения11 п теми условиями, при которых она происходит. Смотря по условиям, два вещества, вступая между собою в соединение, могут образовать различные изомерные тела. Хотя существующие наблюдения не таковы, чтобы из них можно было вывести общий закон, который бы обнимал собою все возможные условия, могущие влиять на направление реакции, однако для некоторых влияний есть уже возможность заметить известную правильность. Я ограничусь указанием лишь некоторых относящихся сюда исследований, которые показывают, что, смотря по температуре, при которой происходит реакция, могут получаться различные изомеры. При тех же условиях бромистый аллил СН СНСН. Вг дает нормальный бромистый пропилен СН. [12]
Вертело приготовил терпентинное масло, подвергая терпентин перегонке при 100, со всеми предосторожностями, для того, чтоб предохранито масло от изменения во время самого добывания. Таким образом, он получил из свежего терпентина, происходившего от Pinus maritime, масло, не представлявшее смеси различных изомерных тел и вращавшее поляризованный луч влево. [13]
Влияние количества водорода металептического на главную химическую функцию частицы - нерезко; в пояснение опять достаточно указать на явление гомологии и изологии; оно важнее, впрочем, чем может казаться с первого взгляда. В самом деле, количество водорода, прямо связанного с углем, условливает число возможных случаев его размещения по отношению к углю, а следовательно - и число настоящих изомеров. Влияние различия в этом размещении, с своей стороны, выражается в различии свойств изомерных тел, а это различие немаловажно как по отношению к физическим, так и по отношению к химическим свойствам веществ. Доказательством служит изомерия алкоголен и их деление па первичные, вторичные и проч. [14]
Терпин может получаться тем же путем из масл лимонного и померанцевого. Подобные же гидраты, соответствующие различным гидратам скипидара, образуются из масл окотейного, можжевелевого и, вероятно, из многих других теребенов. Нам еще не достает исследований, чтоб решить, тожественны ли эти соединения, или только изомерны. Легкость, с которой теребены переходят в изомерные тела, особенно затрудняет в этом случае химика. [15]