Cтраница 1
Теория переходного состояния исходит из представления о существовании равновесия между реагентами и активированным комплексом, которое принято обозначать при помощи особого правого верхнего индекса - двойного крестика. [1]
Теория переходного состояния была рассмотрена в предыдущей главе. [2]
Теория переходного состояния, или активированного комплекса, наиболее подробно разработана для случая образования такого состояния по статистическому механизму. В результате нередко теория переходного состояния совершенно необоснованно ассоциируется с колебательно-статистическим механизмом. [3]
Теория переходного состояния предполагает наличие бесконечной последовательности равновесий между промежуточными структурами и, следовательно, наличие равновесия между исходными веществами А В и активированным комплексом АВ Ч Разность свободных энергий AG, определяющая это равновесие, называемая свободной энергией активации, и является тем энергетическим барьером, который должен быть преодолен для осуществления реакции. [4]
Теория переходного состояния основана на идее, что в переходном состоянии имеется квазимолекулярное образование, называемое активированным комплексом и находящееся в равновесии с реагентами. Исходя из этого предположения, можно, применяя статистическую механику, рассчитать вероятность того, что система пройдет через переходное состояние и произойдет реакция. Конечно, переходное состояние не есть равновесное положение молекулы, даже метастабильное, поскольку оно не соответствует истинному минимуму на поверхности потенциальной энергии. В седловой точке потенциал минимален по всем переменным, за исключением одной, которая и есть координата реакции, представляющая собой искривленную линию, проходящую по долине реакции через переходное состояние и заканчивающуюся в долине продуктов реакции. В этом направлении потенциальная поверхность в седловой точке имеет положительную кривизну. [5]
Гипотетическая диаграмма измене - пя пТГг, ипи ИЧМРНЯЮТГЯ в ния свободной энергии реакции. ПС - пере - ЛЯЮТСЯ или изменяются В ходное состояние. ходе реакции, катализируе. [6] |
Теория переходных состояний связывает скорость реакции с изменением свободной энергии Гиббса AG при образовании переходного состояния из основного состояния. [7]
Теория переходного состояния ( теория абсолютных скоростей реакций) была разработана Эйрингом, а также Эвансом и Поляни. [8]
Соблюдение принципа Белла - Эванса - Поляни и постулата Хэммонда для ряда родственных реакций. [9] |
Теория переходного состояния в настоящее время широко используется при изучении механизмов реакций в физической органической химии. Знание строения активированного комплекса позволяет делать выводы о том, каким образом изменится скорость процесса при варьировании строения реагентов или смене растворителя. [10]
Теория переходного состояния, на к-рой основано большинство используемых в химии концепций реакционной способности молекул в термич. Активированного комплекса теория), применима, строго лишь к адиабатич. Способность фотовозбужденных молекул к хим. взаимодействию определяется не столько значениями констант скорости соответствующих хим. р-ций, сколько соотношением скоростей р-ции и конкурирующих с ней физ. [11]
Теория переходного состояния позволяет дать простую интерпретацию процесса разрыва связи. Рассмотрим мономолекулярный распад АВ. [12]
Теория переходного состояния позволяет объяснить некоторые особенности реакций в растворах. Так, для ряда мономолекулярных реакций в растворах наблюдаются почти такие же скорости и энергии активации, как и в случае их протекания в газовой фазе. [13]
Теория переходного состояния основана на идее, что в переходном состоянии имеется квазимолекулярное образование, называемое активированным комплексом и находящееся в равновесии с реагентами. Исходя из этого предположения, можно, применяя статистическую механику, рассчитать вероятность того, что система пройдет через переходное состояние и произойдет реакция. Конечно, переходное состояние не есть равновесное положение молекулы, даже метастабильное, поскольку оно не соответствует истинному минимуму на поверхности потенциальной энергии. В седловой точке потенциал минимален по всем переменным, за исключением одной, которая и есть координата реакции, представляющая собой искривленную линию, проходящую по долине реакции через переходное состояние и заканчивающуюся в долине продуктов реакции. В этом направлении потенциальная поверхность в седловой точке имеет положительную кривизну. [14]
Теория переходного состояния может быть применена также для анализа процесса диффузии в твердых телах и жидкостях. [15]