Трео-изомер
Cтраница 1
Трео-изомеры являют собой пару энантиомеров, также как и эритро-изо-меры. Относительно друг друга трео-и эритро-изомеры определяются как диастереомеры. [1]
Если атаке подвергнется трео-изомер, то отщепится НВг и образуется дейтерированный транс-стильбен. [2]
При реакции оптически активных трео-изомера ( XXVII) или эригро-изомера ( XXVIII) были получены в обоих случаях З - фенил-2 - бутилацетаты той же конфигурации, что и первоначальные спирты. [3]
Диастереомеры иногда называются эритро - и трео-изомерами. Эритро-изомерами называют те, у которых два одинаковых боковых заместителя стоят в проекционной формуле по одну сторону углеродной цепи. [4]
При измерении ИК-спектров было установлено, что трео-изомер II имеет более высокое содержание ш-клинарного кон-формера III, стабилизированного внутримолекулярной водородной связью. [6]
При этом, однако, образуется много трео-изомера. [7]
Было показано, что продукты реакции из трео-изомера образовались в результате примерно равной миграции метильной и фенильной групп; для эрыгро-изомера характерно в основном смещение фенильной группы. Если же проводился ацетолиз соответствующих тозилатов, то перемещения СН3 - группы практически не происходило. [8]
Если не учитывать атом углерода 3, то они дают пару трео-изомеров и неактивный мезо-диастереомер. На самом деле оптически неактивный атом углерода 3 является псевдоасимметрическим. Это приводит к расщеплению мезо-стереоизомера, так как он содержит два отличающихся друг от друга заместителя, которые могут занимать два различных положения по отношению к остальной части молекулы ( ср. [9]
Атака ОН происходит с наименее пространственно затрудненной стороны по реакции 5н2 - типа и получается трео-изомер. [10]
В реакцию вступают алифатические и ароматические альдегиды и кетоны, давая смесь эритро - и трео-изомеров. [11]
Недостатком рассмотренных путей синтеза, помимо их многостадий-ности, являются большие потери при разделении трео-эритро-изомеров; нужный трео-изомер ( XVII) получается только с 40 - 50 % - ным выходом. Несомненно, что эта часть синтеза в ближайшее время будет изменена. [12]
Так, при бромировании 1-фенил - 1-пропена ( в приведенном ниже уравнении реакции К РЬ) образуется 88 % эритро-изомера и 12 % трео-изомера, а в случае 1 - ( о-метоксифенил) - 1-пропена ( К-о - СН3ОСвН4) - соотв. [13]
Отсюда следует, что отщепление от промежуточных соединений происходит гораздо быстрее, чем превращение в исходные вещества при конкуренции ifuc - отщепле-ния в трео-изомере 38 с торакс-отщеплением, последнее полностью исключается. Быстрое tfMc - отщепление происходит вследствие более благоприятного перекрывания орбиталей в переходном состоянии [84]; стерические эффекты в переходном состоянии для транс-отщепления, по-видимому, ведут к более слабому перекрыванию, вызывающему более высокую энергию активации. [14]
Существование таких сложных эфиров объясняет относительно быстрое окисление ис-изомеров циклических диолов ( по сравнению с их гранс-изомерами), а также более быстрое окисление трео-изомеров ациклических диолов в соответствии с большим торсионным напряжением при циклизации эритро-изо-меров. [15]
Страницы: 1 2 3