Триол

Cтраница 1

Триол, полученный из смеси окисей алкиленов с глицерином в качестве инициатора. [1]

Полиэфиры ( десмофены, расположенные по убывающей степени разветвленности. [2]

Триол - Н 1 1 1-триоксиметилэтан, 1 1 1-триоксиметилпропан или гексантрнол. [3]

Триол необходимо хранить в закрытых помещениях при температуре от - 5 до 30 С, срок хранения 6 месяцев. Запрещается хранить состав вблизи открытого огня и под прямыми лучами солнца. Триол применяют в нагретом состоянии ( 40 - 50 С) для удаления пятен синих чернил для авторучек, изготовляемых на основном красителе. [4]

Свободный триол превращается при окислении йодной кислотой в 3 3 17 3-диокси - 17-изоэтиоаллохолановую кислоту. [5]

Затем триол ( 2) превращается в триендион ( 3), по-видимому, путем каталитического переноса водорода на растворитель, что приводит к окислению ОН-группы в положении 3, сопровождающемуся отщеплением воды. [6]

Этот триол представляет собой ценный полупродукт для получения синтетических полимеров. [7]

Окисление триола CLXX азотной кислотой приводит к смеси продуктов, из которой были выделены изомасляная и янтарная кислоты. [8]

Тот же триол был получен встречным синтезом из L-глутаминовой кислоты, что доказывало D-конфигурацию у С4 в нейраминовой кислоте. [9]

Синтетическим эквивалентом триола 214 послужило производное 219, в котором все три гидроксильные группы защищены по-разному. Как уже отмечалось, кетобромид 213 не может непосредственно использоваться для получения соответствующего реагента Гриньяра. Реакция 220 с 221, последующее окисление единственной незащищенной гидроксильной группы продукта 222 и повторная реакция Гриньяра по получающейся карбонильной группе не представляют проблемы. Продукт 223 содержит две двойные связи, но лишь одна из них должна быть превращена в эпоксид, необходимый для последующего построения оксепанового цикла. Для эпоксидирования 223 нельзя использовать такие наиболее часто применяемые для этой цели реагенты, как надкислоты, ибо они в первую очередь будут атаковать более нуклеофильную трехзамещен-ную двойную связь. Для того чтобы обеспечить требуемую селективность окисления, была удалена силильная защита ( действием несольватированно-го фтор-аниона), и полученный при этом аллиловый спирт окислен далее с помощью трет - ЕмООН - реагента селективного эпоксидирования двойной связи в аллиловых спиртах. Ключевая стадия всего синтеза - внтримолеку-лярная циклизации эпоксида 224 с образованием семичленного цикла протекает вполне селективно, так как вторичный гидроксил, наиболее опасный конкурент реагирующей третичной гидроксильной группы, надежно защищен. Продукт циклизации диол 225 далее превращался в кетон 226 с помощью стандартного окисления 1 2-диольного фрагмента, после чего для завершения синтеза 212 необходимо было провести лишь несколько довольно тривиальных превращений. [10]

При взаимодействии триолов или высших полиолов с тетрагидрофур-фуролом сначала образуются циклические ацетали, которые затем этерифи-цируют алифатическими или ароматическими карбоновыми кислотами. Фирма Goodrich Co20 рекомендует применять при переработке поливинилхлорида ацетали тетрагидрофурфу-рола и спиртов. [11]

Синтетическим эквивалентом триола 214 послужило производное 219, в котором все три гидроксильные группы защищены по-разному. Как уже отмечалось, кетобромид 213 не может непосредственно использоваться для получения соответствующего реагента Гриньяра. Реакция 220 с 221, последующее окисление единственной незащищенной гидроксильной группы продукта 222 и повторная реакция Гриньяра по получающейся карбонильной группе не представляют проблемы. Продукт 223 содержит две двойные связи, но лишь одна из них должна быть превращена в эпоксид, необходимый для последующего построения оксепанового цикла. Для эпоксидирования 223 нельзя использовать такие наиболее часто применяемые для этой цели реагенты, как надкислоты, ибо они в первую очередь будут атаковать более нуклеофильную трехзамещен-ную двойную связь. Для того чтобы обеспечить требуемую селективность окисления, была удалена силильная защита ( действием несольватированно-го фтор-аниона), и полученный при этом аллиловый спирт окислен далее с помощью трет - ВиООН - реагента селективного эпоксидирования двойной связи в аллиловых спиртах. Ключевая стадия всего синтеза - внтримолеку-лярная циклизации эпоксида 224 с образованием семичленного цикла протекает вполне селективно, так как вторичный гидроксил, наиболее опасный конкурент реагирующей третичной гидроксильной группы, надежно защищен. Продукт циклизации диол 225 далее превращался в кетон 226 с помощью стандартного окисления 1 2-диольного фрагмента, после чего для завершения синтеза 212 необходимо было провести лишь несколько довольно тривиальных превращений. [12]

Синтетическим эквивалентом триола 214 послужило производное 219, в котором все три гидроксильные группы защищены по-разному. Реакция 220 с 221, последующее окисление единственной незащищенной гидроксильной группы продукта 222 и повторная реакция Гриньяра по получающейся карбонильной группе не представляют проблемы. Продукт 223 содержит две двойные связи, но лишь одна из них должна быть превращена в эпоксид, необходимый для последующего построения оксепанового цикла. Для эпоксидирования 223 нельзя использовать такие наиболее часто применяемые для этой цели реагенты, как надкислогы, ибо они в первую очередь будут атаковать более нуклеофильную трехзамещен-ную двойную связь. Для того чтобы обеспечить требуемую селективность окисления, была удалена силильная защита ( действием несольватированно-го фтор-аниона), и полученный при этом аллиловый спирт окислен далее с помощью яфе / н - BuOOH - реагента селективного эпоксидирования двойной связи в аллиловых спиртах. Ключевая стадия всего синтеза - внтримолеку-лярная циклизации эпоксида 224 с образованием семичленного цикла протекает вполне селективно, так как вторичный гидроксил, наиболее опасный конкурент реагирующей третичной гидроксильной группы, надежно защищен. Продукт циклизации диол 225 далее превращался в кетон 226 с помощью стандартного окисления 1 2-диольного фрагмента, после чего для завершения синтеза 212 необходимо было провести лишь несколько довольно тривиальных превращений. [13]

Синтетическим эквивалентом триола 179 послужило производное 184, в котором все три гидроксильные группы защищены по-разному. Теперь ужо для реакции Грипьяра не существует проблемы селективности ( все остальные реакционноспособные группы защищены), а окисление вторичного спирта 187 до кетопа и повторная реакция Грипьяра также ire вызывают затруднений. Его циклизация, хотя и требует весьма жестких щелочных воздействий, протекает вполне селективно, так как наиболее опасный конкурент реагирующей третичной гидроксилыгой группы - вторичный гидроксил - надежно защищен. Наконец, несложное окисление диола 189 приводит к кетону 190, а достройка р-оксиэтилидено-вого фрагмента ( модифицированная реакция Виттига с последующим восстановлением) осуществляется селективно, так как вторая кетогруппа в молекуле закрыта кеталем. [14]

Утверждение, по которому триол образует диацетат, ошибочно, так как элементарный состав, отвечающий формуле С81НГ2О5, был вычислен неправильно. На самом деле анализ ацетата указывает на то, что вещество представляет собой диацетат монодегидропроизводного. [15]

Страницы: 1 2 3 4