Cтраница 1
Уменьшение молекулярного веса, легко обнаруживаемое при работе с достаточно разбавленными растворами ( для полимеров бутадиена и изопрена - около 3 %), не отмечается при проведении тех же реакций с большими концентрациями полимера; напротив, эти условия благоприятствуют встрече активированных цепей и их рекомбинации, а следовательно, увеличению молекулярного веса полимера. Ясно, что в реальных условиях протекают и те и другие реакции и наблюдаемые изменения молекулярного веса полимера на самом деле являются суммарным результатом одновременно идущих актов сшивки и деструкции. Количественная оценка их значения возможна только с помощью анализа молекулярновесового распределения полимера ( стр. [1]
Уменьшение молекулярного веса при окислении ПК в присутствии хлористого натрия также происходит с большей скоростью, чем чистого полимера. [2]
Уменьшение молекулярного веса с добавлением монофункционального соединения зависит как от его реакционной способности ( по сравнению с мономером), так и от скорости диффузии этого соединения из объема в зону реакции. В частности, было показано16, что влияние добавок монофункционального соединения на молекулярный вес полимеров при межфззной поликонденсации связано с коэффициентом распределения этого соединения. Это влияние тем сильнее, чем больше монофункционального соединения переходит в реакционную фазу. Так, при синтезе полиамидов способом межфазной поликонденсации добавки монофункциональных соединений, хорошо растворимые в органической фазе, сильнее снижают молекулярный вес, чем водорастворимые. [3]
Уменьшение молекулярного веса при газофазной поликонденсации, по-видимому, происходит за счет того, что при синтезе в органических средах повышается вероятность обрыва растущей полимерной мо - БО лекулы за счет взаимодействия концевой [ аминогруппы с хлорис - /, тым водородом. В водных систе - мах хлористый водород может растворяться в воде и связываться находящимися в растворе диамином или щелочью. [4]
Уменьшение молекулярного веса во время деструкции связано с тем, что концентрация более длинных молекул убывает быстрее из-за большего количества мест вероятного разрыва цепи и соответственно большей скорости инициирования. [5]
Уменьшение молекулярного веса после достижения определенной степени превращения весьма характерно для процесса сополи-меризации триоксана. Было высказано несколько гипотез для объяснения наблюдаемого эффекта. Одно из объяснений формы кривых Мп / ( а) основано на предположении, что в реакционной системе находятся примеси с относительной константой скорости передачи цепи меньшей, чем единица. Отсутствие гибели активных центров полимеризации приводит к тому, что они взаимодействуют с примесями и вследствие реакции передачи цепи с разрывом уменьшается средняя степень полимеризации. [6]
Уменьшение молекулярного веса вызывает увеличение начальной скорости деструкции, что, видимо, связано с ролью концевых групп, число которых возрастает по мере уменьшения молекулярного веса. [7]
Прибор для определения молекулярного веса криоскопическим методом. [8] |
Уменьшение молекулярного веса в два раза указывает на то, что частиц в растворе стало в два раза больше. [9]
Константы сополимеризации ot - ФВФК с АК, АН, СТ.| Зависимость степени прививки сополимера а - ФВФК и АК к пленке ГФПФВ ( % от содержания а - ФВФК в исходной смеси мономеров. [10] |
Уменьшение молекулярного веса происходит, по-видимому, в результате образования малоактивного радикала при взаимодействии растущего полимерного радикала с молекулой а - ФВФК и перегруппировки его в неактивную форму или в результате реакции передачи цепи, аналогично тому, как это было предположено Аркусом и Метьюсом [10] и Колесниковым и Родию-новой [11] при полимеризации производных винилфосфиновой кислоты. [11]
Уменьшение молекулярного веса, легко обнаруживаемое при работе с достаточно разбавленными растворами ( для полимеров бутадиена и изопрена - около 3 / 0), не отмечается при проведении тех же реакций с большими концентрациями полимера; напротив, эти условия благоприятствуют встрече активированных цепей и их рекомбинации, а следовательно, увеличению молекулярного веса полимера. Ясно, что в реальных условиях протекают и те и другие реакции и наблюдаемые изменения молекулярного веса полимера на самом деле являются суммарным результатом одновременно идущих актов сшивки и деструкции. Количественная оценка их значения возможна только с помощью анализа молекулярновесового распределения полимера ( стр. [12]
Уменьшение молекулярного веса в два раза указывает на то, что частиц в растворе стало в два раза больше. [13]
Зависимость. индекса расплава ( а и ударной вязкости ( б полиэтилена высокой плотности от температуры цилиндра. [14] |
Уменьшение молекулярного веса термопласта вследствие термической деструкции при литье может привести к повышению текучести и, как следствие, к образованию подливов на изделиях по линии разъема формы. [15]