Cтраница 1
Фенхен был приготовлен впервые Валлахом действием анилина на фенхилхлорид. Ближайшее исследование показало, что углеводород, получаемый этим путем, не представляет собой индивидуального вещества. [1]
Фенхены СюН16 не были найдены в природе. Фенхен получается отщеплением воды от а-фенхилового спирта в мягких условиях. Фенхен образуется аналогичным образом из шофенхилового спирта, в свою очередь получающегося в результате присоединения воды к а. Фенхен, продукт изомеризации р-фенхена, образуется в качестве основного продукта при энергичной дегидратации а-фенхилового спирта бисульфатом калия. Фенхен получается при дегидратации изофен-хилового спирта ксантогенатным методом. Описаны также е - и % - фенхены и один циклофенхен. [2]
Фенхены полимеризуются быстрее камфена, поэтому смесь терпенов при нагревании с активной глиной постепенно обогащается камфеном. [3]
Фенхены необходимо было возможно полнее отделить от камфена, так как они образуют изомерный камфаре жидкий кетон изофенхон, который снижает ее температуру плавления. [4]
Разные производные фенхенов в качестве побочных продуктов получают при синтезе камфоры из скипидара по пиненхлоргид-ратному и изомеризационному способам. [5]
Образование фенхенов должно быть минимальным. [6]
Поэтому отделение легкокипящих фенхенов от камфена представляется нецелесообразным. [7]
Литература по фенхенам нами далеко не исчерпана [15], но из рассмотренного материала уже достаточно выяснилось, что процесс образования этих углеводородов отличается совершенно исключительной сложностью. Разнообразие продуктов реакции увеличивается здесь еще более возтмож ностью образования терпеновых соединений совершенно иного бипа - Как показали, например, Кондаков и Шиндельмейзер [ L6 ], при обраотке. Подобного же рода наблюдение было сделано Валлахом [18]: оказалось, что при действии азотистой кислоты на фенхиламин, кроме D-Z - фенхена, получаются также лимонен и цинеол. [8]
Как известно, фенхены, присутствующие в камфене в количестве 5 - 6 %, при действии на них органических кислот также дают эфиры изофенхилового спирта, причем это превращение идет количественно. [9]
Камфен сильно загрязнен фенхенами. [10]
Для превращения фенхона в фенхен в один этап ( 215 С) применяют смесь окиси никеля ( катализатор) с окисью алюминия ( промотор); окись никеля проводит гидрогенизацию фенхона в фенхенол ( 240), а окись алюминия - дегидратацию фенхенола в фенхен. Медсфорт [198], изучая гидрогенизацию окиси и двуокиси углерода в метан, пользовался катализатором, состоящим из никеля с добавкой дегидратирующего вещества, например окиси церия, тория, хрома, бария, алюминия, молибдена и ванадия, и рассматривал реакцию как промотированный катализ с раздельным действием катализатора и промотора. [11]
При нагревании с катализатором фенхены не образуют новых продуктов изомеризации и реакция ограничивается взаимными превращениями фенхенов по приведенной схеме, однако полимеризация фенхенов имеет место. Полимеризация протекает необратимо и быстрее, чем полимеризация камфена, что позволяет очищать камфен от части сопутствующих ему фенхенов [76], [77], [108], [111] - самых нежелательных из побочных продуктов. [12]
При действии хамелеона на сырой ксанто-геновый фенхен значительная часть углеводорода окисляется. [13]
Согласно приведенной схеме образование фенхенов из пинена может происходить как за две, так и за одну стадии. [14]
Оставляя обзор литературы по фенхенам до следующей главы, мы ограничиваемся пока лишь указанием, что Валлаху путем деградации одного из семициклических фенхенов удалось получить предельный би-циклический кетон СэНлЮ, оказавшийся апокамфорой. Исключительная важность этого результата сама собой понятна. Попрежнему полагая, что переход от фенхона к фенхенам происходит без какой бы то ни было перегруппировки, Баллах естественно должен был притти к выводу, что фенхон есть ближайший гомолог анокамфоры. [15]