Чапман

Cтраница 1

Чапман [ 2J использовал данные но температурам замерзания и для определения кинетического первого порядка перегруппировки фенилового эфира N-фенилбензимидовой кислоты. [1]

Чапман [3] предположил, что термическая перегруппировка ариловых имидоэфиров обратима; однако, поскольку нагревание дифенилбензамидов не дало измеримых количеств имидоэфиров, он заключил, что равновесие настолько смещено в сторону амидов, что обратимость не проявляется. До сих пор не приведено ни одного примера этой обратной реакции. [2]

Чапман 131 предположил, что термическая перегруппировка ариловътх имидоэфиров обратима; однако, поскольку нагревание дифенилбензамидов не дало измеримых количеств имидоэфиров, он заключил, что равновесие настолько смещено в сторону амидов, что обратимость не проявляется. До сих пор не приведено пи одного-примера этой обратной реакции. [3]

Чапмана, и выходы получаются более низкие. Уиберг ( 9J предполагает, что термическая перегруппировка алки-ловых имидоэфиров - это евободнорадикальный процесс. [4]

Чапману и Смису) - все, взятые попарно, представляют одну и ту же разность эмпирического состава, но разности их температур кипения крайне различны. [5]

Синтез Чапмана, исходя из анилина, включает пять стадий: получение бензанилида, превращение его в имидохлорид, синтез имидоэфира, перегруппировка и гидролиз. Все стадии легко осуществимы и два промежуточные продукта - имидохлорид и продукт перегруппировки - часто не выделяют. Однако синтез Ульмана обычно требует меньше времени, и при прочих равных условиях ему следует отдать предпочтение. [6]

Перегруппировку Чапмана обычно проводят, нагревая имидо-эфир без растворителя, в большинстве случаев при температурах 250 - ЗОСГ. Однако имидоэфиры, полученные из кислых фенолов, вступают в перегруппировку при более низких температурах. Обычно бывает достаточно нагревания в течение менее 3 час. В тех случаях, когда не требуется строгого контроля температуры, для нагревания реакционного сосуда можно использовать металлическую баню со сплавом Буда. [7]

Холанд и Чапман [10] приводят график ( рис. П-4) областей применения отдельных типов мешалок для жидкостей с различными вязкостями. Из него следует, что широкую область применения имеют турбинные и пропеллерные мешалки, которые пригодны для перемешивания жидкостей с большим диапазоном вязкостен. Остальные мешалки имеют более узкую область применения. По этому графику нетрудно установить также, что для перемешивания жидкостей с очень высокой вязкостью лучше всего приспособлены шнековые и ленточные мешалки. [8]

Гуи - Чапмана тем, что q зависит не От всего скачка потенциала е, а только от величины, соответствующей падению потенциала в диффузной области Hf. Величина тр ] зависит от концентрации раствора электролита. [9]

Гун - Чапмана, и уравнение ( 5) позволяет, таким образом, проверить эту теорию. [10]

Изучена перегруппировка Чапмана относительно небольшого числа имидоэфиров с другими группами, чем фенил или замещенные фенилы. [11]

На основании этого Чапман заключил, что скорость реакции связана с кислотностью фенола, производным которого является имидоэфир, и что перегруппировка протекает через стадию образования четырехчленного переходного состояния. Он считал, что арильная группа мигрирует вместе с парой электронов связки к кислороду. Позднее Уиберг и Роуленд [9], опираясь на полученные ими кинетические данные, пришли к выводу, что действительно эту реакцию следует рассматривать как нуклео-фильное замещение в ароматическом кольце. Электроноакцепторные заместители в кольце арилоксигруппы ускоряют реакцию, помогая распределить частичный отрицательный заряд, наведенный в кольце электронами азота. Алкиловые имидоэфиры не вступают в обычную перегруппировку Чапмана ( см. стр. [12]

На осноиании этого Чапман заключил, что скорость реакции снязаиа с кисло шостью фенола, проидиодным которого является имидоэфир, и что перегруппироикэ протекает через стадию образования четырехчленного переходного состояния. Он считал, что арильпая группа мигрирует вместе с парой - электронов сяязки к кислороду. Позднее У ибер г и Роуленд [ 91, опираясь на полученные ими кинетические данные, пришли к ныподу, что действительно ату реакцию следует рассматрипать как пуклсо-филыюе замещение в ароматическом кольце. Электроноакцспторные заместители и кольце арилоксигруппы ускоряют реакцию, помогая распределить частичный отрицательный заряд, наведенный ц кольце электронами азота. Ал кил оные имидоэфиры не вступают и обыч-пую перегруппировку Чапмала ( см. стр. [13]

Зависимость относительной эффективности перемешивания. отн от вязкости ц по данным Чапмана и Холланда для систем с различными. [14]

Грэй [17] и Чапман, Холланд [15] в своих экспериментах сравнивали время, необходимое для однородного распределения окрашенной жидкости в объеме смесителя. Этот метод применим, когда различные системы существенно различаются по времени перемешивания. [15]

Страницы: 1 2 3 4