Cтраница 1
Олефиновая часть этих газов образуется в первую очередь при производстве бензина методами крекинга и риформинга, позволяющими получать бензин в большем количестве и лучшего качества по сравнению с бензином, непосредственно выделяемым из нефти. [1]
Для олефиновой части смеси взаимодействие с серной кислотой является мономолекулярной реакцией, пропорциональной концентрации олефина на поверхности раздела. С другой стороны, полимеризация по своей природе должна быть пропорциональной квадрату концентрации олефина на поверхности раздела или, может быть, даже более высокой степени. В данном рассуждении принимается в расчет только лишь концентрация на поверхноста раздела. Из этого следует, что разведение чрезвычайно сильно уменьшает отношение между полимеризацией и реакцией с серной кислотой и допускает повышение температуры, устраняя издержки, связанные с охлаждением. В то же самое время увеличение скорости реакции с серной кислотой, обусловленное повышением температуры, сказывается значительно сильнее понижения скорости, связанного с наличием растворителя. [2]
Из 47 пиков, составляющих хроматограмму олефиновой части бензина ( рис. б), большинство пиков идентифицировано как индивидуальные олефиновые углеводороды, за исключением отдельных пиков, представляющих сумму некоторых геометрических изомеров гексена-3, гексена-2, гептена-3 и геп-тена-2 соответственно. [3]
Концентрация гексенов во фракции 63 - 68 исходного сырья наивысшая. Олефиновая часть содержит около 10 % насыщенных углеводородов, главным образом метилциклопентан. Диализы остатка показывают на четкое разделение по типам углеводородов. Имеется возможность извлечения большего количества олефинов за счет некоторого увеличения выхода остатка. [4]
Исследование состава смеси углеводородов фракции бензина, выкипающей в пределах температуры от 100 до 120 С, в состав которой в основном входят углеводороды С8, показало, что фракция бензина на насадочной колонке не разделяется. На капиллярной колонке с неполярной жидкой фазой в одной только олефиновой части этой фракции было обнаружено 70 компонентов. [5]
Частью программы исследовательской проблемы во время Второй мировой войны являлось определение углеводородных компонентов целого ряда представительных образцов алкилатов и гидросодимеров - важных составных частей топлив для военной авиации, i Термин алкщлат употребляется в соответствии с промышленной практикой для обозначения смесей разветвленных парафиновых углеводородов, получаемых присоединением олефинов к парафинам. В частности, алкилат из пропилена ( или С3) - это продукт, получаемый из такого сырья, олефиновая часть которого состоит главным образом из пропилена, а парафиновая часть - из бутанов; алкилат из бутена ( или С4) получается из сырья, олефиновая часть которого состоит преимущественно из бутенов, парафиновая часть - из бутанов; алкилат пентановый ( или С5) вырабатывается из сырья, в котором много пентенов в олефиновой части и бутанов - в парафиновой; димерный алкилат получают из сырья, которое представляет собой, в основном, октены ( от димеризации бутенов) в олефиновой части и бутаны - в парафиновой; тримерный алкилат вырабатывают из олефинов, состоящих главным образом из додепенов ( от тримеризации бутенов) и, бутанов в парафиновом сырье. Подобным же образом, в соответствии с промышленной практикой, термин гидросодимер применяется для обозначения смесей разветвленных парафиновых углеводородов, главным образом октанов, полученных гидрогенизацией содимеров ( главным образом октенов), получаемых содимеризацией бутенов. [6]
Преимущество своей формулы перед Армстронговской Ауверс видит прежде всего в том, что она соответствует принятой им для нафталина, который, как уже сказано выше, по своему спектрохиЧническому характеру близок к антрацену. На основании ее понятно, что заместители - алкилы или галогены - равномерно понижают экзальтации у преломляющей способности исходного вещества, тогда как при принятии формулы IV для этого нужно было бы допустить добавочную гипотезу о том, что каждое замещение происходит сначала в олефиновой части молекулы. [7]
Частью программы исследовательской проблемы во время Второй мировой войны являлось определение углеводородных компонентов целого ряда представительных образцов алкилатов и гидросодимеров - важных составных частей топлив для военной авиации, i Термин алкщлат употребляется в соответствии с промышленной практикой для обозначения смесей разветвленных парафиновых углеводородов, получаемых присоединением олефинов к парафинам. В частности, алкилат из пропилена ( или С3) - это продукт, получаемый из такого сырья, олефиновая часть которого состоит главным образом из пропилена, а парафиновая часть - из бутанов; алкилат из бутена ( или С4) получается из сырья, олефиновая часть которого состоит преимущественно из бутенов, парафиновая часть - из бутанов; алкилат пентановый ( или С5) вырабатывается из сырья, в котором много пентенов в олефиновой части и бутанов - в парафиновой; димерный алкилат получают из сырья, которое представляет собой, в основном, октены ( от димеризации бутенов) в олефиновой части и бутаны - в парафиновой; тримерный алкилат вырабатывают из олефинов, состоящих главным образом из додепенов ( от тримеризации бутенов) и, бутанов в парафиновом сырье. Подобным же образом, в соответствии с промышленной практикой, термин гидросодимер применяется для обозначения смесей разветвленных парафиновых углеводородов, главным образом октанов, полученных гидрогенизацией содимеров ( главным образом октенов), получаемых содимеризацией бутенов. [8]
Частью программы исследовательской проблемы во время Второй мировой войны являлось определение углеводородных компонентов целого ряда представительных образцов алкилатов и гидросодимеров - важных составных частей топлив для военной авиации, i Термин алкщлат употребляется в соответствии с промышленной практикой для обозначения смесей разветвленных парафиновых углеводородов, получаемых присоединением олефинов к парафинам. В частности, алкилат из пропилена ( или С3) - это продукт, получаемый из такого сырья, олефиновая часть которого состоит главным образом из пропилена, а парафиновая часть - из бутанов; алкилат из бутена ( или С4) получается из сырья, олефиновая часть которого состоит преимущественно из бутенов, парафиновая часть - из бутанов; алкилат пентановый ( или С5) вырабатывается из сырья, в котором много пентенов в олефиновой части и бутанов - в парафиновой; димерный алкилат получают из сырья, которое представляет собой, в основном, октены ( от димеризации бутенов) в олефиновой части и бутаны - в парафиновой; тримерный алкилат вырабатывают из олефинов, состоящих главным образом из додепенов ( от тримеризации бутенов) и, бутанов в парафиновом сырье. Подобным же образом, в соответствии с промышленной практикой, термин гидросодимер применяется для обозначения смесей разветвленных парафиновых углеводородов, главным образом октанов, полученных гидрогенизацией содимеров ( главным образом октенов), получаемых содимеризацией бутенов. [9]
Частью программы исследовательской проблемы во время Второй мировой войны являлось определение углеводородных компонентов целого ряда представительных образцов алкилатов и гидросодимеров - важных составных частей топлив для военной авиации, i Термин алкщлат употребляется в соответствии с промышленной практикой для обозначения смесей разветвленных парафиновых углеводородов, получаемых присоединением олефинов к парафинам. В частности, алкилат из пропилена ( или С3) - это продукт, получаемый из такого сырья, олефиновая часть которого состоит главным образом из пропилена, а парафиновая часть - из бутанов; алкилат из бутена ( или С4) получается из сырья, олефиновая часть которого состоит преимущественно из бутенов, парафиновая часть - из бутанов; алкилат пентановый ( или С5) вырабатывается из сырья, в котором много пентенов в олефиновой части и бутанов - в парафиновой; димерный алкилат получают из сырья, которое представляет собой, в основном, октены ( от димеризации бутенов) в олефиновой части и бутаны - в парафиновой; тримерный алкилат вырабатывают из олефинов, состоящих главным образом из додепенов ( от тримеризации бутенов) и, бутанов в парафиновом сырье. Подобным же образом, в соответствии с промышленной практикой, термин гидросодимер применяется для обозначения смесей разветвленных парафиновых углеводородов, главным образом октанов, полученных гидрогенизацией содимеров ( главным образом октенов), получаемых содимеризацией бутенов. [10]
Для объяснения этого удивительного факта авторы пользуются формулой нафталина Гарриеса-Вильштеттера: 2-нитро - 1-амино-нафталин ( I) представляет собой ароматический амин с олефи-овым ядром, в котором основность аминогруппы ничтожна вследствие противоположного влияния о-стоящей нитрогруппы. Наоборот, в 1-нитро - 2-аминонафталине ( II) аминогруппа стоит в олефиновой части молекулы. [11]
Так как при большой кратности изсбутана избирательность процесса увеличивается, расход олефинов на единицу массы изобутана сокращается. Большое значение имеет интенсивность перемешивания углеводородной фазы и катализатора в связи с тем, что взаимная растворимость их очень невелика. Очевидно, реакция идет в ката-лизаторной фазе и на границе раздела фаз между растворенными в катализаторе изобутаном и олефиновой частью сырья. В отсутствие или при недостатке молекул нзобутана контакт олефина с кислотой вызывает полимеризацию олефинов. Интенсивное перемешивание способствует также отделению от катализатора образовавшегося алкилата. [12]
Связь с аллильной группой можно описать при помощи теории МО аналогично тому, как это делается для Сандвичевых соединений. Можно также воспользоваться представлениями теории валентных связей, рассматривая группу СзН5 как бидентатный лиганд, занимающий два положения в координационной сфере, например в квадратном комплексе Pd11; делокализованные я-орби-тали аллильной группы перекрываются с двумя р2 - гибридными ор-биталями металла. При помощи спектров ЯМР и рентгенографически [31] было обнаружено, что при изомеризации я-аллильного комплекса в 0-аллильное соединение образуется промежуточное соединение, в котором металл связан о-связью с концевым атомом углерода и донорной я-связью с олефиновой частью аллильной группы. [13]
Стюарт и Харман [319] исследовали алкилирование 2-бутена изо-бутаном в присутствии концентрированной серной кислоты, содержащей тритий. Легко видеть, что если донором протонов при реакции ( 10 19) служит серная кислота, то продукт присоединения мзо-парафина к оле-фину должен содержать этот радиоактивный изотоп водорода, даже если исходные углеводороды с кислотой не обмениваются. Если же такой обмен имеет место, то в продукте реакции алкилирования должно быть больше трития, чем это может быть вычислено на основании данных о скорости обменной реакции. Контрольные опыты показали, что в то время, как атомы водорода ызо-бутана медленно замещаются атомами трития из серной кислоты, в 2-бутене обмен всех атомов водорода происходит очень быстро. Внедрение трития в олефиновую часть молекулы продукта, обязанное реакции ( 10, 19), не может быть в этом случае исследовано, так как обмен протекает быстрее алкилирования. [14]