Число - мономер
Cтраница 3
Известные до сих пор инициаторы свободнорадикальной полимеризации позволяют проводить реакции только по двойной С С-связи. Число мономеров, способных полимеризоваться по ионному механизму, гораздо больше и включает соединения, содержащие С О - и С М - группы, а также ряд гетероциклических соединений. [31]
Молекулы, различающиеся лишь числом звеньев, называют полимерно-гомологическими. Число мономеров, входящих в состав молекулы полимера, называется коэффициентом полимеризации. [32]
Число мономеров в одной молекуле может быть очень большим, вплоть до 105 - 106 единиц. Мы будем заниматься только линейными цепями, в которых центры повторяющихся единиц соединены ломаной линией, и не будем рассматривать ветвящиеся структуры, довольно обычные в более сложных полимерах. Если пренебречь деталями, меньшими чем определенный характерный размер, называемый длиной стойкости, то полимеры в реальной жизни будут почти абсолютно гибкими. Это наводит на мысль, что их можно моделировать с помощью марковских цепей, у которых углы между двумя последовательными отрезками, соединяющими центры мономеров, имеют определенное распределение. [33]
Трехмерная полимеризация наблюдается в тол случае, если иходный мономер имеет дне или более двойные связи или одну и более тройные связи. Число мономеров, способных к трехмерно полимеризации, весьма велико. [34]
Из текста патентов следует, что алифатические конъюгированные диолефины могут быть сополимеризованы с большим числом различных мономеров, содержащих такие, например, активные группы, как галоген, арил -, ацилокси -, карбокси -, ароилокси -, алкокси -, арилокси -, замещенные амино -, нитро -, циано -, ароил -, ацил - и гетероциклические группы. В число упомянутых мономеров входят винилхлорид, винилиден-хлорид, стирол, а-метилстирол, хлорированные стиролы, винилацетат, малеиновая кислота, метилметакрилат, винилбензоат, винилизобутило-вый эфир, JN-винилпирролидон, N-винилкарбазол, нитроэтилен, акрило-нитрил, аллилацетат, метилвинилкетон, 2-винилпиридин и 2-винилфу-ран. В патенте описывается получение сополимера бутадиена и акрило-нитрила, а также сополимера бутадиена и стирола на окисномолибденовом катализаторе, промотированном гидридом кальция. Патентные примеры, описывающие полимеризацию и сополимеризадию бутадиена на окиснометаллических катализаторах, представлены в таблицах гл. [35]
Из текста патентов следует, что алифатические конъюгированные диолефины могут быть сополимеризованы с большим числом различных мономеров, содержащих такие, например, активные группы, как галоген, арил -, ацилокси -, карбокси -, ароилокси -, алкокси -, арилокси -, замещенные амино -, нитро -, циано -, ароил -, ацил - и гетероциклические группы. В число упомянутых мономеров входят винилхлорид, винилиден-хлорид, стирол, а-метилстирол, хлорированные стиролы, винилацетат, малеиновая кислота, метилметакрилат, винилбензоат, винилизобутило-вый эфир, N-винилпирролидон, N-винилкарбазол, нитроэтилен, акрило-нитрил, аллилацетат, метилвинилкетон, 2-винилпиридин и 2-винилфу-ран. В патенте описывается получение сополимера бутадиена и акрило-нитрила, а также сополимера бутадиена и стирола на окисномолибденовом катализаторе, промотированном гидридом кальция. Патентные примеры, описывающие полимеризацию и сополимеризацию бутадиена на окиснометаллических катализаторах, представлены в таблицах гл. [36]
Определяющим фактором при выборе мономера для получения полиамида тем или иным способом является химическое строение функциональных групп, поскольку от него зависит их реакционная способность. К числу наиболее реак-ционноспособных мономеров относятся галогенангидриды кислот и диамины. В ряду производных кислот реакционная способность функциональных групп уменьшается в следующем порядке [25]: галогенангидридангидридэфир кислота. Наиболее доступными из реакционноспособных мономеров являются хлорангидриды дикарбоновых кислот. [37]
Использованные нами методы расчета кинетики сополимери-зации формально можно распространить и на системы, содержащие более двух мономеров. Однако по мере роста числа разных мономеров кинетические уравнения получаются все более и более сложными, что затрудняет интерпретацию закономерностей сополимеризации. Так, для описания трехкомпонентной системы необходимо учесть шесть констант сополимеризации. [38]
Использованные нами методы расчета кинетики сополимеризации формально можно распространить и на системы, содержащие более двух мономеров. Однако по мере роста числа разных мономеров кинетические уравнения получаются все более и более сложными, что затрудняет интерпретацию закономерностей сополимеризации. Так, для описания трехкомпонентнов системы необходимо учесть шесть констант сополимеризации. [39]
Если мы определим плотность как число мономеров, приходящееся на узел решетки, то плотность меченых частиц будет равна 1 / N, так как каждая цепь занимает ровно N узлов решетки и лишь один из них занят меченым мономером. [40]
Если мы определим плотность как число мономеров, приходящееся на узел решетки, то плотность меченых частиц будет равна 1 / W, так как каждая цепь занимает ровно N узлов решетки и лишь один из них занят меченым мономером. [41]
Возникает, однако, вопрос - можно ли рассчитать ДЯм и Д5М, не прибегая к эксперименту или используя данные уже выполненных исследований. Такой расчет представляет значительную ценность, поскольку число полимеризуемых мономеров постоянно возрастает, а термодинамический эксперимент является трудоемким. Наиболее простым представляется следующий подход. [42]
 |
Электронно-микроскопические фотографии синтетических латексов.. а - поливинилхлоридный. б - полистирольный. в - бутадиен-стирольный. [43] |
Если в полимеризации участвуют два мономера или более, то процесс называют сополимеризацией ( совместной полимеризацией), а продукты полимеризации - сополимерами. В состав сополимера входят различные мономерные звенья - соответственно числу мономеров. Сополимеризация позволяет широко варьировать свойства получаемых полимеров. [44]
Сам винилацетат, как уже отмечалось, относится к числу малоактивных мономеров и образует в соответствии с этим весьма реакционноспособные свободные радикалы. Процесс его полимеризации возможен, несмотря на малую активность мономера, из-за высокой реакционноспособности растущих цепей. Теперь представим себе, что в полимеризующийся винилацетат введено небольшое количество стирола. Растущие цепи винилацетата будут, очевидно, предпочтительнее реагировать с этим новым мономером, являющимся несравненно более эффективным акцептором свободных радикалов, чем винилацетат. [45]
Страницы: 1 2 3 4