Энтропийный член - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Каждый, кто часто пользуется туалетной бумагой, должен посадить хотя бы одно дерево. Законы Мерфи (еще...)

Энтропийный член

Cтраница 1


Энтропийный член, к сожалению, не может быть интерпретирован так просто, как член ДЯ. Физический смысл этого члена состоит в том, что он отражает число возможных способов, при помощи которых общая энергия системы может быть распределена между составляющими ее молекулами, а также число возможных способов, при помощи которых энергия каждой из молекул может быть распределена между поступательной, вращательной и колебательной степенями свободы молекулы; наибольшая доля энергии приходится при этом на поступательную степень свободы молекулы.  [1]

2 Зависимость снижения потенциала ионизации атома ( в единицах kT от параметра неидеальности. 1 - теория Дебая, 2 - БД-теория, 3 - энергия взаимодействия зарядов на среднем межионном расстоянии, отнесенная к температуре, 4 - данная работа. [2]

Энтропийный член имеет чисто конфигурационный ( комбинаторный) смысл. Поэтому он не дает вклада во внутреннюю энергию. Этот член можно рассматривать как вклад некоторого исключенного объема атомов. Энтропийный член дает вклад только в давление, причем энтропийная и корреляционная поправки к давлению, обусловленные влиянием высоковозбужденных состояний атомов имеют разные знаки и близки по абсолютной величине, что и приводит к идеал ьногазовому уравнению состояния. Несмотря на формальную аналогию ( 89), энтропийный член не следует путать с ван-дер-ваальсовым, поскольку он не является следствием межатомного ( атом-ионного) отталкивания. Заметим также, что в данной модели энтропийный член возникает естественным образом в отличие от [174], где его приходилось добавлять, чтобы получить сходящиеся выражения для свободной энергии.  [3]

Энтропийный член частично компенсирует член, включающий энергию активации.  [4]

Энтропийный член, к сожалению, не может быть интерпретирован так просто, как член АЯ. Физический смысл этого члена состоит в том, что он отражает число возможных способов, при ломощи которых общая энергия системы может быть распределена между составляющими, ее молекулами, а также число возможных способов, при помощи которых энергия каждой из молекул может быть распределена между поступательной, вращательной и колебательной степенями свободы молекулы; наибольшая доля энергии приходится при этом на поступательную степень свободы молекулы.  [5]

Энтропийный член уравнения (7.16) ДО ДЯ-TAS определяется из разности двух энтальпий АЯ-AG. Числовая расшифровка функций АЯ, AG и ГА5 представлена на рис. 9.11, из которого видно, что значения АЯ и 7AS повышаются с температурой.  [6]

Энтропийный член AS в случае таких реакций может оказаться достаточным для того, чтобы уравновесить член ДЯ и обеспечить общее уменьшение свободной энергии; в результате состоянию равновесия будет соответствовать высокая концентрация продуктов. Если же такая реакция не эндотермична, а экзотермична ( член ЛЯ имеет знак минус), то она будет сопровождаться еще большим уменьшением свободной энергии ( член AG будет еще более отрицательным), и константа равновесия К будет соответственно еще большей.  [7]

Энтропийный член AS в случае таких реакций может оказаться достаточным для того, чтобы уравновесить член ДЯ и обеспечить общее уменьшение свободной энергии; в результате состоянию равновесия будет соответствовать высокая концентрация продуктов. Если же такая реакция не эндотермична, а экзотермична ( член ДЯ имеет знак минус), то она будет сопровождаться еще большим уменьшением свободной энергии ( член ДО будет еще более отрицательным), и константа равновесия / С будет соответственно еще большей.  [8]

Энтропийными членами пренебрегают ( разд.  [9]

Если энтропийный член относительно мал, то AG приближенно дает величину ЛЯ. Подобное приближение не всегда справедливо, но во многих случаях оно вполне приемлемо. Но даже если оно не выполняется, вполне разумно ожидать, что энтропийный член будет один и тот же в одинаковых растворах. Это позволяет коррелировать потенциалы в пределах ряда полуячеек и таким образом рассматривать влияние на потенциал различных составляющих цикл Борна - Габера.  [10]

11 Зависимость между стандартными электродными потенциалами Е некоторых элементов и значениями их электроотрицательностей ( а.. [11]

Вклад энтропийного члена в изменение стандартной энергии Гиббса ( которая определяет Е) различен для разных видов окислительно-восстановительных пар, и строгого соответствия между Е и х не следует ожидать.  [12]

Знак энтропийного члена зависит от знака Д5, поскольку величина Т всегда положительна. При положительном значении Д5 с увеличением температуры величина - ТД5 становится все более отрицательной. Следовательно, с повышением Т реакция делается все более вероятной. Аналогичным образом, если Д5 отрицательно, то с увеличением Т вероятность реакции уменьшается, поскольку величина - ГД5 становится все более положительной.  [13]

14 Зависимость растворимости некоторых веществ от температуры ( формулы кристаллогидратов соответствуют составу донной фазы. [14]

Влияние энтропийного члена на изменение AG является минимальным при низких температурах, поэтому растворимость газов увеличивается при охлаждении.  [15]



Страницы:      1    2    3    4