Cтраница 1
Электрогидрирование начинается при потенциале - f - 0 11 в. Однако скорость этого процесса очень мала, и увеличение силы тока приводит к смещению потенциала в катодную сторону. [1]
Процесс электрогидрирования, как и электроокисления, может протекать по двум путям: аналогично схеме (8.2) через прочно хемосорбированное вещество или (8.4) по параллельным реакциям через относительно слабо адсорбированные продукты. [2]
Путь реакции электрогидрирования может быть установлен при сопоставлении скоростей процессов электровосстановления хемосорбированного вещества и процессов в стационарных условиях при наличии органического вещества в растворе, а также при анализе продуктов реакции. [3]
Сгшрость гидриронатш дннстилацетяле-пилкарбинола. [4] |
Обычно скорость электрогидрирования изучалась в области перенапряжения, и делались попытки связать эти величины. Однако нами было показано, что разряд ионов гидроксония имеет место при потенциалах, гораздо более анодных, чем обратимый водородный потенциал. [5]
Например, электрогидрированием динитрила адипиновой кислоты может быть получен гексаметн-лендиамин - полупродукт синтеза найлона. [6]
Повышение температуры позволяет проводить процесс электрогидрирования при более положительных потенциалах, а следовательно, с меньшей затратой энергии и большей скоростью. [7]
При этом же потенциале скорость электрогидрирования соответствует всего 4 см3 / час входящего в реакцию водорода. [8]
На рис. 15 представлена зависимость скорости электрогидрирования диметилэтинилкарбинола на медном катоде в щелочной среде от количества внесенного скелетного никеля. Как видно из рис. 15, при плотностях тока 20 и 78 а / дм2 максимальная скорость достигается ( для данной поверхности медного катода) при одинаковом количестве катализатора. При каталитическом гидрировании на том же количестве скелетного никеля скорость колеблется от 4 до 5 мл / мин. При этом выход по току на медном катоде очень низок, а с добавкой скелетного никеля достигает 95 %, и лишь незначительное количество водорода уходит в газовую фазу. [9]
Проведенные исследования показали, что при раздельном электрогидрировании скорость гидрирования цис-изомера всегда больше, чем транс-изомера, и не зависит от индексов грани кристаллов. При совместном гидрировании скорость и селективность гидрирования зависит от кристаллографической характеристики электрода. Наибольшая степень селективности имеет место на поликристаллическом электроде. [10]
Это дает нам основание утверждать, что электрогидрирование не производится протонами, так как в этом случае скорость электрогидриронанпя была бы но много раз больше скорости гидрирования. [11]
Так, Петренко [119] показала, что электрогидрирование неполярных соединений легче протекает на металлах четных рядов периодической системы, а органических соединений с полярными группами - на металлах нечетных рядов. Хомутов и сотрудники [121] установили, что в пределах одной и той же подгруппы с ростом порядкового номера металла скорость электровосстановления полярных соединений на нем повышается. [12]
Это обстоятельство открывает новые возможности исследования механизма электрогидрирования - в области потенциалов, более анодных, чем обратимый водородный потенциал. Работа в указанном направлении нами еще далеко не закончена, но мы считаем целесообразным изложить некоторые уже твердо установленные экспериментальные данные, представляющие, по нашему мнению, определенный интерес. [13]
Работая по синтезу изопренового каучука, в частности разрабатывая вопрос электрогидрирования ацетиленового спирта до этиленового, мы вместе с А. И. Лебедевой попутно натолкнулись на очень интересное новое явление. Оказалось, что если гидрирование вести в содовом растворе, то, как указано выше, получится почти исключительно этиленовый спирт; в виде подмеси к нему образуется в этих условиях только незначительное количество предельного спирта. Если же гидрирование вести в сернокислом растворе, то получается сложная смесь продуктов, кипящая в очень широких пределах. Было ясно, что серная кислота вызывает превращение этиленового спирта, который и здесь является первым нормальным продуктом гидрирования, что и оказалось на самом деле, как показал следующий опыт. [14]
Работая по синтезу изопренового каучука, в частности разрабатывая процесс электрогидрирования ацетиленового спирта до этиленового, мы вместе с Л. И. Лебедевой попутно натолкнулись па очень интересное новое явление. Оказалось, что если гидрирование вести в содовом растворе, то, как указано выше, получится почти исключительно этиленовый спирт; в виде подмеси к нему образуется в этих условиях только незначительное количество предельного спирта. Если же гидрирование вести в сернокислом растворе, то получается сложная смесь продуктов, кипящая в очень широких пределах. Было ясно, что серная кислота вызывает превращение этиленового спирта, который и здесь является первым нормальным продуктом гидрирования, что п оказалось на самом деле, как показал следующий опыт. Этиленовый спирт, полученный при гидрировании ацетиленового в содовом растворе, был растворен в 20 % серной кислоте. [15]