Главная страницаПомощь
ico

Большая Энциклопедия Нефти Газа

Третий закон Вселенной. Существует два типа грязи: темная, которая пристает к светлым объектам и светлая, которая пристает к темным объектам.
Законы Мерфи (еще)

Энергия - сублимация

Страница 3

В табл. 14 приведены различные вклады в энергию сублимации, а также экспериментальные значения [142], экстраполированные к 0 К.

В цитированной работе был обнаружен параллелизм между энергией сублимации поликристаллических пленок различных переходных металлов и их активностью в реакции пара-орто-конверсии водорода. Объясняя такую корреляцию, авторы обращают внимание на изменение работы выхода при переходе от одной грани кристалла к другой и делают вывод, что наиболее плотно упакованные грани должны быть наиболее каталитически активны.

 Температурная зависимость прочности тугоплавких окислов,  графита и нитрида бора.| Условия,  благоприятствующие образованию жаропрочных сплавов. а  -  ограниченная и переменная растворимость второго элемента в металле А. б  -  ограниченная растворимость Температурная зависимость прочности тугоплавких окислов, графита и нитрида бора.| Условия, благоприятствующие образованию жаропрочных сплавов. а - ограниченная и переменная растворимость второго элемента в металле А. б - ограниченная растворимость без изменения предела растворимости с темп-рой. в - наличие области нерегулярных твердых растворов ( подготовка к выделению соединения А1ПВп.

Q - энергия активации процесса, близкая к энергии сублимации, К - константа вещества, / г - Болъцмана постоянная. Образование вакансий проявляется в ускоренном возрастании теплоемкости и энтальпии перед плавлением и приводит к усилению ползучести вследствие развития диффузионных перемещений атомов. Аналогичное возрастание скорости ползучести наблюдается при приближении к темп-ре полиморфного превращения. Минимальную ползучесть обнаруживают наиболее тугоплавкие сплавы, а сплавы эвтектич. Для изыскания жаропрочных сплавов особую роль играют диаграммы состояния металлич.

Отметим, что SM и Sx относятся к энергии сублимации одноатомного пара и могли бы быть заменены на.

Найденные значения Еа для одних элементов близки к энергиям сублимации чистых металлов, для других - к энергиям диссоциации оксидов или карбидов. Это свидетельствует о различии в механизме атомизации элементов. По энергетическим оценкам нельзя сделать однозначных выводов, необходимо провести дополнительные исследования, например масс-спектрометрические.

Совпадение величины энергии активации разрушения металлов именно с энергией сублимации может оказаться весьма важным при выборе определенных гипотез о характере элементарных актов, ведущих к разрушению металлов.

Очень большая работа предстоит термохимикам также в области определения энергии сублимации твердых веществ - компонентов катализаторов. Если для металлов эта задача в основном и может считаться решенной, то таких данных еще мало для окислов, уже не говоря о сульфидах, селени-дах, теллуридах, нитридах, боридах и о различных других бинарных соединениях, а также о солях.

АЕкоп ( 0) дает довольно значительный вклад в энергию сублимации, причем только половина колебательного члена определяется внешними молекулярными колебаниями, вторая же обусловлена различием в частотах внутримолекулярных колебаний в газовой и кристаллической фазах.

Для солей константа АГД определяется энергией кристаллической решетки и энергией сублимации вешества. В случае кислот и оснований константа / Сд определяется отношением собственных констант диссоциации ( констант кислотности или основности) вещества и растворителя в вакууме.

В первом приближении свободная поверхностная энергия равна 1 / 6 энергии сублимации ( энергии, необходимой для перевода вещества из твердого в газообразное состояние), т.е. разделения его на независимые атомы. Усредненные значения удельной свободной поверхностной энергии приведены ниже.

Основными характеристиками химии актинидных элементов являются термодинамические функции, например энергия сублимации элементов, потенциалы ионизации, энергии кристаллических решеток соединений и энергии гидратации ионов в водном растворе.

Энергия ионных решеток значительно больше, чем, например, энергия сублимации металлических решеток золота ( 92 ккал / г-атом) или меди ( 81 2 ккал / г-атом), по которым можно судить об энергии решеток металлов. Однако энергия решетки такого металла, как вольфрам ( - 210 ккал / г-атом), соизмерима с энергией решетки NaCl и других ионных кристаллов.

Энергия ионных решеток значительно больше, чем, например, энергия сублимации металлических решеток золота ( 385 кДж / моль) или меди ( 340 кДж / моль), по которым можно судить об энергии решеток металлов. Однако энергия решетки такого металла, как вольфрам ( - 879 кДж / моль), соизмерима с энергией решетки NaCl н других ионных кристаллов.

Из температурной зависимости испарения Fe59 из аустенита Ю. В. Кор-нев [1174] нашел энергию сублимации Е железа, а из температурной зависимости самодиффузии была найдена ее энергия активации Q. Оказалось, что при разных содержаниях углерода отношение EIQ остается постоянным. Оно равно 0 67 и ту же величину имеет для кобальта. Эти данные подтверждают зависимость энергии активации самодиффузии от энергии связей в решетке.

Страницы: 1 2 3 4
. © Copyright 2008 - 2014 by Знание

Поделиться:


.

Трудно искать информацию на сайте ? Воспользуйтесь поиском от Google по сайту: