Энергия - активация - рекомбинация
Cтраница 1
Энергия активации рекомбинации зависит не только от свойств рекомбинирующих частиц, но и от свойств твердой фазы, если кинетика процесса контролируется физическими стадиями. [1]
Энергия активации рекомбинации радикалов полипропилена при нагревании изменяется от 5 до 23 ккал / моль. [2]
Поскольку энергия активации рекомбинации равна нулю, этот результат указывает на необходимость тройного столкновения для стабилизации получающейся молекулы брома. [3]
Величины энергии активации рекомбинации, вычисленные но уравнению Аррениуса, в большинстве случаев нельзя рассматривать как величины, имеющие конкретный физический смысл. Все эти процессы связаны с преодолением различных потенциальных барьеров. В зависимости от характера радикалов и физических свойств среды роль той или другой стадии может быть различной. [4]
Величина Е5 как энергия активации рекомбинации должна быть близка к нулю. [5]
Согласно оценке, энергия активации рекомбинации составляет 0 4 кДж / моль. [6]
Для простых алкильных радикалов энергия активации рекомбинации обычно на несколько десятых килокалории превышает энергию активации диспропорционирования. [7]
По имеющимся данным [140], энергии активации рекомбинации близки к нулю и во всяком случае не превышают 0.3 - 0.4 ккал. [8]
Принимая для энергий активации образования СН3СРз нулевые значения, для энергии активации рекомбинации трифторметильных радикалов получают 2140 200 кал. [9]
Согласно измерениям Ивина и Стеси [796], в предположении, что энергия активации рекомбинации C2Hs равна нулю, для энергии активации реакции диспропорционирования получается В. Заметим, что константа скорости процесса рекомбинации является таковой лишь при достаточно высоких давлениях, когда лимитирующий процесс заключается в образовании квазимолекулы С2Н5 С2Н5 ( см. выше, стр. При низких давлениях из двух реакций реакция диспропорционирования должна быть преобладающей. [10]
С точки зрения баланса энергии такие взаимодействия весьма предпочтительны, так как энергия активации рекомбинации радикалов равна или почти равна нулю; кроме того, выделяется энергия, эквивалентная работе разрыва возникающих связей. [11]
Аналогичным образом сказываются на МБР и реакции передачи цепи, энергии активации которых также значительно выше энергии активации рекомбинации. В статистическом смысле эти реакции ( кроме передачи цепи на полимер) также аналогичны диспропорционированию, соответствуя квазимономолекулярному обрыву цепи. [12]
Величина Ь 1, вычисляемая по формуле ( 49), зависит не только от величины вероятности захвата радикалов стенками, но и от энергии активации рекомбинации радикалов на стенках. С уменьшением первой величины гетерогенная константа все меньше отличается от гомогенной константы диссоциации на радикалы. Согласно формуле ( 48) константа скорости гетерогенного зарождения будет тем ближе к константе гомогенного зарождения, чем меньше теплота адсорбции алкана. Разумеется, оба способа расчета при точном значении величин должны давать одинаковые значения для скорости гетерогенного зарождения радикалов. [13]
 |
Влияние давления на скорость окисления кумола в реакторе из нержавеющей стали. [14] |
Определение величины констант элементарных реакций при низкотемпературном фотохимическом окислении кумола и высоких давлениях кислорода [14] показало, что время жизни радикалов не зависит от температуры; следовательно энергия активации рекомбинации пероксиради-калов близка к нулю. [15]
Страницы: 1 2 3