Предельное явление
Cтраница 1
Предельные явления могут наблюдаться и в реакциях с вырожденным разветвлением цепей, так как и в этом случае реакция может протекать в квазистационарном режиме и в режиме с начальным автоускорением. Поскольку более резко смена режимов проходит в случае линейного обрыва цепей, когда автоускорение идет по экспоненциальному закону, то наиболее четко выраженных критических явлений в вы-рожденно-разветвленных цепных реакциях следует ожидать либо в газовой фазе при обрыве цепей на стенке, либо в жидкой фазе в присутствии ингибиторов. [2]
Предельные явления для вырожденно-разветвленных реакций выражены не столь ярко, как для разветвленных. Различие между стационарно протекающей медленной реакцией ( eg af) и медленно самоускоряющейся ( af eg) не бросается в глаза и выявляется лишь через какое-то время контроля скорости реакции. [3]
Предельные явления имеют ограниченное распространение. Это тормошение приводит к почти полной остановке реакции крекинга, часто задолго до израсходования исходного вещества. По данным А. В. Фроста, замедление обязано этилену, образующемуся в ходе крекинга. [4]
Предельные явления могут наблюдаться и в реакциях с вырожденным разветвле-нием цепей, так как и в этом случае реакция может протекать в квазистационарном режиме и в режиме с начальным автоускорением. Поскольку более резко смена режимов проходит при линейном обрыве цепей, когда автоускорение идет по экспоненциальному закону, то наиболее четко выраженных критических явлений в вы-рожденно-разветвленных цепных реакциях следует ожидать либо в газовой фазе при обрыве цепей на стенке, либо в жидкой фазе в присутствии ингибиторов. [6]
Но наличие предельных явлений исключает автоускорение реакций посредством конечных продуктов. [7]
 |
Зависимость периода индукции от концентрации а-нафтола в реакции окисления н. декана, катализированного ацетатом кобальта. [ Со ( Ас 2 ] 3 - 3. м / л. 90 С. [8] |
О существовании предельных явлений в ингибированном окислении углеводородов свидетельствует резкое уменьшение скорости реакции ( увеличение периода индукции) при определенных критических концентрациях ингибиторов. [9]
Неодинаковое протекание предельных явлений для прямых и обратных волн позволяет, в частности, создать такую волно-водную систему, которая была бы предельной только для волн одного направления. Волны такого направления, благодаря наличию потерь в феррите и в стенках волновода, испытывают сильное поглощение. Предельный вентиль был впервые реализован А. Л. Ми-каэляном и А. [10]
 |
Зависимость периода индукции от концентрации а-нафтола в реакции окисления. [11] |
О существовании предельных явлений в ингибированном окислении углеводородов свидетельствует резкое уменьшение скорости реакции ( увеличение периода индукции) при определенных критических концентрациях ингибиторов. [12]
Наличие такого рода предельных явлений резко отличает этот тип автокатализа промежуточными продуктами от давно известных явлений автокатализа конечным продуктом реакции. Автокатализ в ионных реакциях в растворе электролитов ( тип реакций, к которому относятся указанные автокаталитические процессы автоускорения конечным продуктом) встречается во многих случаях и, как правило, связан с более легкой, чем в исходных веществах, электролитической диссоциацией конечного продукта. [13]
Необходимо добавить, что причины предельных явлений далеко не всегда исчерпываются описанной здесь схемой преимущественной рекомбинации радикалов в объеме или на стенке. Это особенно относится к жидкофазным процессам, где рекомбинация на стенке вообще не играет роли. Но в принципе причиной предельных явлений всегда служит смена в преобладании скоростей генерации или обрыва цепей. Однако механизмы генерации и обрыва во многих случаях недостаточно ясны для того, чтобы можно было дать количественную характеристику наблюдаемых предельных явлений. [14]
 |
Схема простои ( а, разветвленной ( б и сплошь развет - Галенной ( в цепи. [15] |
Страницы: 1 2 3 4