Cтраница 1
Гибберт и сотрудники [537, 538] подвергли муравьинокислотные еловый и березовый лигнины озонолизу и получили небольшое количество ацетона. По израсходовании 27 % озона ( из расчета на лигнин) было превращено в водорастворимые продукты 47 % лигнина. Нерастворимая в воде фракция изменилась до такой степени, что она на 93 % была растворима в бисульфите при 130, хотя исходный муравьинокислотный лигнин был нерастворим в бисульфите. Полученная лигносульфоновая кислота содержала 3 3 % метоксила и 6 6 % серы. [1]
Гибберт пришел к что мономерной структурной единицей макромолекулы на является таутомерный Р - гидроксиконифериловый спирт Ха) - общепринятая в химии лигнина индексация атомов угле-I ароматического ядра в боковой цепи. [2]
Гибберт и Сэдборо 13 ] первые применили этот метод для количественного определения гидроксила, причем в качестве растворителя они предложили употреблять амиловый эфир вместо этилового; в этом случае при количественном определении метана упругость пара растворителя не играет существенной роли. Этот способ удобен в применении к некоторым соединениям ( а - и р-нафтолы, резорцин, о-нитрофенол, ацетоксим, хлоральгид-рат) и неприменим к другим ( например, гидрохинон) вследствие их плохой растворимости в амиловом эфире. [3]
Гибберт 3 показал, что положительную реакцию Мейле дает лигнин лиственных пород, в элементарные звенья которого входит 4-окси - 3 5-диметоксифенил. [4]
Гибберт считает, что на концах цепей структурных звеньев лигнина имеются первичные спиртовые группы или эфирные группы СН2 - О-С. При разложении таких полимеров боковые цепи, ставшие свободными, перегруппировываются в более стабильные формы, которые сохраняются в продуктах этанолиза. [5]
Гибберт признает, следовательно, наличие в лигнине между звеньями как С-О - С-связей, так и С-С - связей. Углерод-углеродные связи между звеньями образуются в лигнине преимущественно при его выделении из растительных тканей. В последних работах Гибберт не дает определенных схем строения лигнина, а говорит о структуре элементарного звена, указывая на характер связей между звеньями. [6]
Гибберт, Дарнлей и Крейтон 3 предложили использовать метод окисления лигниновых остатков, получаемых при гидролизе древесины, нитробензолом в присутствии щелочи для характеристики вида растений. Растительные ткани, показывающие положительную реакцию Мейле, дают при такой обработке смесь ванилина и сиреневого альдегида. Растительные ткани, не показывающие реакцию Мейле, а показывающие только флоро-глюциновую реакцию, дают только ванилин. Этот метод был применен С. М. Майской 23 для установления наличия лигнина в некоторых низших растениях, в которых присутствие его считалось спорным. Майской было показано, что водоросли, а также мхи не дают ни ванилина, ни сиреневого альдегида; эти же группы растений не показывают ни флороглюциновой реакции, ни реакции Мейле. Хвощ ( Equtsetum llmosum) дает ванилин с выходом только 0 1 % от веса лигнинового остатка и показывает слабую флороглюциновую реакцию. [7]
Гибберт и Перри39 40 доказали, что полимеризация окиси этилена в присутствии щелочных катализаторов представляет собой ступенчатый процесс, в котором и промежуточные и конечные продукты являются полиэтиленгликолями. В каждой стадии происходит присоединение одной молекулы окиси этилена к по-лиэтиленгликолю. Другие реакции места не имеют. [8]
Гибберт и Сэдборо [3] первые применили этот метод для количественного определения гидроксила, причем в качестве растворителя они предложили употреблять амиловый эфир вместо этилового; в этом случае при количественном определении метана упругость пара растворителя не играет существенной роли. Этот способ удобен в применении к некоторым соединениям ( а - и р-нафтолы, резорцин, о-нитрофенол, ацетоксим, хлоральгид-рат) и неприменим к другим ( например, гидрохинон) вследствие их плохой растворимости в амиловом эфире. [9]
Гибберт и сотрудники [228] рекомендовали следующую методику процесса: проэкс-трагированную и освобожденную от гуминовых веществ древесную муку ( 180 г с содержанием влаги 9 5 %) нагревают с 1л4 % - ного раствора едкого натра в атмосфере азота до температуры 172 в течение 20 мин. Охлажденную смесь фильтруют, массу промывают 1 % - ным раствором едкого натра и водой и объединенные фильтраты подкисляют концентрированной соляной кислотой. Осажденный лигнин центрифугируют, суспендируют в небольшом количестве дистиллированной воды и диализуют до тех пор, пока суспензия лигнина не покажет нейтральной реакции с конгоротовой бумажкой. [10]
Гибберт и сотрудники [256] выделили лигнин из древесины клена, подвергая ее мягкому гидрированию в смеси воды и гтшола ( 1: 1) с никелем Ренея в течение 4 час. [11]
Гибберт и Стивз [352] утверждали, что они изолировали методом аце-толиза Сюида и Титча [350] нативный лигнин дуба, который растворялся в бисульфите, давая лигносульфоновую кислоту дуба с 23 % метоксила по сравнению с 23 4 % в исходном лигнине дуба. [12]
Гибберт и сотрудники [483, 484] деметилировали иодистоводородной кислотой полностью метилированные солянокислотный и метанольный еловые лигнины и получили иодсодержащие лигнииы, которые вновь могли метилироваться только частично. [13]
Гиббертом и др. был выполнен цикл работ [ 28, 37 ], в которых показано, что кетоны IV-VII являются продук-I вторичных превращений боковой цепи. [14]
Согласно Гибберту и сотрудникам [ 5101 продукты этанслиза лигнина древесины дуба подобны продуктам, полученным из древесины клена. [15]