Cтраница 2
Выделяются из водных растворов в виде прозрачных, хорошо ограненных призм кристаллогидратов МеН3 ( С2О4) 2 - 2Н2О, относящихся к триклинной сингонии и изоморфных гидрооксалатам калия и аммония. На воздухе МеН3 ( С2О4) 2 - 2Н2О устойчивы, при нагревании до 100 начинают терять воду, при 180 - 195 переходят в безводные соединения, а при 241 - 245 - в средние оксалаты. [16]
Однако интервал рН, в котором имеет место уменьшение экстракции титана, а также логарифмический анализ кривых экстракции ( правых ниспадающих ветвей) показывали, что на этой стадии выделяется не меньше двух протонов. Объяснение этого мы видим в том, что диссоциация одного из протонов в дигид-рооксалате титанила должна приводить к замыканию хелатного кольца в цис - положении по отношению к месту первоначальной координации гидрооксалата. В силу транс-влияния ослабляются как связь центрального иона с молекулой воды, находящейся в - транс-положении к одной из связей хелатного кольца, так и связь протона со вторым ионом гидрооксалата, т.е. кислотные свойства такого несимметричного иона должны резко возрастать. Результатом этого должна быть принудительная диссоциация второго иона гидрооксалата в комплексе и замыкание второго хелатного кольца. [17]
Однако интервал рН, в котором имеет место уменьшение экстракции титана, а также логарифмический анализ кривых экстракции ( правых ниспадающих ветвей) показывали, что на этой стадии выделяется не меньше двух протонов. Объяснение этого мы видим в том, что диссоциация одного из протонов в дигид-рооксалате титанила должна приводить к замыканию хелатного кольца в цис - положении по отношению к месту первоначальной координации гидрооксалата. В силу транс-влияния ослабляются как связь центрального иона с молекулой воды, находящейся в - транс-положении к одной из связей хелатного кольца, так и связь протона со вторым ионом гидрооксалата, т.е. кислотные свойства такого несимметричного иона должны резко возрастать. Результатом этого должна быть принудительная диссоциация второго иона гидрооксалата в комплексе и замыкание второго хелатного кольца. [18]
Однако интервал рН, в котором имеет место уменьшение экстракции титана, а также логарифмический анализ кривых экстракции ( правых ниспадающих ветвей) показывали, что на этой стадии выделяется не меньше двух протонов. Объяснение этого мы видим в том, что диссоциация одного из протонов в дигид-рооксалате титанила должна приводить к замыканию хелатного кольца в цис - положении по отношению к месту первоначальной координации гидрооксалата. В силу транс-влияния ослабляются как связь центрального иона с молекулой воды, находящейся в - транс-положении к одной из связей хелатного кольца, так и связь протона со вторым ионом гидрооксалата, т.е. кислотные свойства такого несимметричного иона должны резко возрастать. Результатом этого должна быть принудительная диссоциация второго иона гидрооксалата в комплексе и замыкание второго хелатного кольца. [19]
Смесь перемешивают до полного растворения иода. Осаждают вторую фракцию Rb [ I ( I) 2 ] при той же температуре в расчете на выделение из раствора такого же количества Rbl. Последний маточный раствор упаривают при 120 - 130 досуха. Сухой остаток прокаливают сначала при 150 для удаления основной массы иода, затем при 300 - 350 для его полного удаления. Выход очищенного рубидия в прямом цикле 55 %, остальные 45 % содержатся в обогащенном цезием осадке, выделенном при ( п 1) - кратном осаждении Rb [ I ( I) 2l в процессе очистки. Понятно, что очищать можно и другие, помимо Rbl, соли рубидия после перевода их в Rbl, например, через гидрооксалат - карбонат. [20]