Главная страницаПомощь
ico

Большая Энциклопедия Нефти Газа

Лучше помалкивать и казаться дураком, чем открыть рот и окончательно развеять сомнения.
Законы Мерфи (еще)

Алкиларена

Страница 1

Алкиларены, главным образом метиларены, являются основным сырьем для получения аренкарбоновых кислот с карбоксильной группой непосредственно у бензольного цикла. Для окисления используют обычные окислители ( К.

Выход алкиларена в реакциях с первичными алкилгалоге-нидами достигает 80 %, а в тех случаях, когда он ниже вследствие сохранения значительного количества дигидроарена, максимального значения можно достичь дегидроцианированием последнего.

Окисление кислородом в алкиларенах алкильвых групп, отличных от метильной, направляется по атому углерода, примыкающему к ароматическому кольцу. Первоначальным продуктом является гидропероксид, который далее переходит в кетон и спирт.

Растворяют 0 2 моля алкиларена в пятикратном количестве сухого тет-рахлороуглерода ( см. разд.

Даже в мягких условиях первичные и вторичные алкил-галогениды дают преимущественно вторичные или третичные алкиларены соответственно.

Наиболее изучены следующие процессы анионной теломеризации: 1) олефинов или диолефинов с алкиларенами или оле-финами под влиянием щелочных металлов, их гидридов, амидов или алкильных производных; 2) производных а р-непре-дельных кислот под влиянием алкоголя-тов щелочных металлов; 3) олефинов или диолефинов с аммиаком и аминами под влиянием амидов и гидридов щелочных металлов; 4) органических сс-окисей с соединениями, имеющими подвижные атомы водорода, под влиянием щелочных производных последних.

В двухфазных системах ( водный раствор окислителя и катализатора - фаза органического субстрата) алкиларены окисляются примерно в 10 раз быстрее по сравнению с некаталитическими реакциями.

Наиболее распространен путь синтеза арилкарбоновых кислот с помощью, окислительного расщепления боковой цепи соответствующего алкиларена.

Реакционная способность алкилпиридинов и алкилпирролов с увеличением длины и степени замещения все больше приближается к алкиларенам.

Помимо возможности перегруппировки иона до атаки ареном, в силу обратимости алкилирования по Фриделю - Крафтсу не исключена перегруппировка и после образования первоначального алкиларена. Здесь следует отметить, что изотопное перераспределение при взаимодействии [ 1 - 14С ] этил-бромида с бромидом алюминия проходит в отсутствие арена, а перераспределение метки в 2-фенил [ 1 - 14С ] этилбромиде осуществляется так быстро, что кинетику его можно проследить только при температурах ниже - 70 С.

При взаимодействии восстановленных форм нитрилов 1 - 9 с алкилгалогенидами 4 - 15, независимо от природы ароматического фрагмента, заместителя в нем, степени восстановления субстрата и строения алкилгалогенида, образуются соединения, отвечающие алкилированию ароматического ядра: продукты замещения цианогруппы - соответствующие алкиларены, или мясо-присоединения алкильного фрагмента - цианоалкилдигидроарены. В реакциях восстановленных форм 2 3 8 наряду с этим осуществляется замещение атома водорода ароматического фрагмента. Стехиометрия анион-радикальных реакций такова, что степень превращения субстрата не может превышать 50 %, поэтому практический выход продуктов алкилирования в этих процессах составляет 40 - 45 % с возвратом не претерпевшего изменений исходного нитрила.

При взаимодействии восстановленных форм нитрилов 1 - 9 с алкилгалогенидами 4 - 15, независимо от природы ароматического фрагмента, заместителя в нем, степени восстановления субстрата и строения алкилгалогенида, образуются соединения, отвечающие алкилированию ароматического ядра: продукты замещения цианогрушш - соответствующие алкиларены, или мясо-присоединения алкильного фрагмента - цианоалкилдигидроарены. В реакциях восстановленных форм 2, 3, 8 наряду с этим осуществляется замещение атома водорода ароматического фрагмента. Стехиометрия анион-радикальных реакций такова, что степень превращения субстрата не может превышать 50 %, поэтому практический выход продуктов алкилирования в этих процессах составляет 40 - 45 % с возвратом не претерпевшего изменений исходного нитрила.

Электроны оказывают стабилизирующее действие и перегруппировки алкилароматических карбкатионов происходят с меньшей скоростью, чем алифатических. Алкиларены, содержащие в боковой цепи 3 и более атомов углерода, деалкили-руются на кислотных центрах по схеме, аналогичной каталитическому крекингу, с последующим гидрированием выделяющегося алкена на металле. В отличие от каталитического крекинга в условиях риформинга на металлическом катализаторе происходит также деалкилирование метилзамещенных аренов. В результате образуются метан и бензол.

Электроны оказывают стабилизирующее действие, и перегруппировки алкилароматических карбкатионов происходят с меньшей скоростью, чем алифатических. Алкиларены, содержащие в боковой цепи 3 и более атомов углерода, деалкили-руются на кислотных центрах по схеме, аналогичной каталитическому крекингу, с последующим гидрированием выделяющегося алкена на металле. В отличие от каталитического крекинга, в условиях риформинга на металлическом катализаторе происходит также деалкилирование метилзамещенных аренов. В результате образуются метан и бензол.

 Нитрилы,  получаемые в промышленности окислительным. Нитрилы, получаемые в промышленности окислительным.
Страницы: 1 2
. © Copyright 2008 - 2014 by Знание

Поделиться:


.

Трудно искать информацию на сайте ? Воспользуйтесь поиском от Google по сайту: