Cтраница 1
Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. [1]
Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано несколько способов их получения. [2]
Алкилдихлорфосфины реагируют с алкнлгалогени-дами аналогичным образом. [3]
Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано несколько способов их получения. [4]
Алкилдихлорфосфины могут быть получены, кроме того, реакцией треххлористого фосфора с триалкилалюминием. [5]
Алкилдихлорфосфины получаются также при реакции органических соединений свинца, ртути, магния и других металлов с треххлористым фосфором, но эти реакции не могут быть применимы для промышленного получения. [6]
Алкилдихлорфосфины представляют собой жидкости, тяжелее воды с резкими неприятными запахами, растворимые во многих органических растворителях. Они весьма энергично взаимодействуют с водойи спиртами. По мере увеличения молекулярного веса их химическая активность ослабевает. [7]
Алкилдихлорфосфины образуются также при взаимодействии органических соединений ртути, свинца, магния и других металлов с трихлоридом фосфора, но эти реакции мало пригодны для промышленного производства алкилдихлорфосфинов. [8]
Алкилдихлорфосфины в отличие от треххлористого фосфора в реакции с олефинами не способны вызывать цепное течение процесса. [9]
По аналогичной методике могут быть получены и другие алкилдихлорфосфины. [10]
Авторам настоящей статьи совместно с Чжан Жун - юем163 удалось разработать сравнительно простой общий метод синтеза кислых эфиров фосфинистых кислот, в котором в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а соответствующие полные эфиры фосфинистых кислот, легко получаемые из диалкилхлорфосфитов и магний-164 или литийорганических165 соединений. Гидролиз полных эфиров фосфинистых кислот приводит к получению соответствующих кислых производных. [11]
Авторам настоящей статьи совместно с Чжан Жун - юем163 удалось разработать сравнительно простой общий метод син теза кислых эфиров фосфинистых кислот, в котором в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а соответствующие полные эфиры фосфинистых кислот, легко получаемые из диалкилхлорфосфитов и магний-164 или литийорганических165 соединений. Гидролиз полных эфиров фосфинистых кислот приводит к получению соответствующих кислых производных. [12]
В синтезе различных производных алкилфосфинистых кислот, в том числе и их эфиров, обычно исходят из соответствующих алкилдихлор-фосфинов. Несмотря на то, что в последнее время появились сообщения, посвященные разработке методов получения соединений этого класса, алкилдихлорфосфины остаются все еще препаративно труднодоступными. Это побудило нас ранее разработать метод синтеза эфиров алкилфосфинистых кислот [1], где в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а диалкилхлорфосфиты, легко получаемые из треххлористого фосфора и спиртов. [13]
Многие из этих реакций в общем напоминают соответствующие синтезы с галоидангидридами Меншуткина, однако они, как правило, имеют свои особенности. Например, алкилдихлорфосфиты с меркаптанами дают триалкилдитиофосфиты обязательно в присутствии акцептора хлористого водорода. В противоположность этому алкилдихлорфосфины с меркаптанами образуют средние ди-тиофосфониты без акцептора хлористого водорода. Большее различие констатировано при взаимодействии дигалогенидов кислот трехвалентного фосфора с солями карбоновых кислот. Алкилдихлорфосфиты в этой реакции легко превращаются в алкилдиацил-фосфиты, являющиеся довольно стабильными продуктами и легко выделяющимися из реакционной смеси. Алкилдихлорфосфины в реакции с солями карбоновых кислот четких результатов не дают. [14]
Что касается элементов пятой группы периодической системы, то реакции алкилирования с помощью триалкилалюминия описаны для всех четырех членов этой группы. В зависимости от взятого соотношения триалкилалюминия и РС1 3 с одинаковым успехом можно получить либо алкилдихлорфосфины, либо триалкилфосфины. Вейер получал триалкилфосфины с выходом до 50 - 60 %; у советских авторов выходы были несколько ниже. Получение алкилдихлорфосфинов у всех этих авторов проходило довольно гладко. Вейер установил, что взаимодействием С2Н5А1С12 и РС1з довольно легко можно получить диалкилмонохлорфосфины. [15]