Cтраница 1
Действие надкислот на олефины и их производные используется для получения эпоксисоединений, последующий гидролиз которых приводит к синтезу а-гли-колей. [1]
При действии надкислот на кстоны, в молекуле которых карбонильная группа связана хотя бы с одним вторичным атомом углерода, образуются сложные эфиры. Вторичная группа перегруппировывается преимущественно по сравнению с первичной. [2]
При действии надкислот на кетоны, в молекуле которых карбонильная группа связана хотя бы с одним вторичным атомом углерода, образуются сложные эфиры. Вторичная группа перегруппировывается преимущественно по сравнению с первичной. [3]
Точный механизм действия надкислот при эпоксидировании двойных связей неизвестен. [4]
Вначале под действием надкислоты, если она достаточно сильная, или каталитических количеств серной кислоты происходит протонизацня карбонильного кислорода кетона. При этом карбонильный атом углерода приобретает избыточный положительный заряд. Затем к нему нуклеофиль-но присоединяется анион надкислоты. В образовавшемся перекнсном соединении / происходит гетеролитический разрыв кислород-кислородной связи и отщепление аниона карбоновой кислоты. В остатке / /, содержащем положительно заряженный атом кислорода, происходит перегруппировка: один из радикалов переходит в виде аниона к этому кислороду, протон выталкивается, и образуется конечный продукт реакции - сложный эфир. [5]
Таким образом, под действием надкислоты происходит расщепление связи между карбонильными группами с внедрением атома кислорода. [6]
Хотя сопряженные диены могут образовывать эпоксиды при действии надкислот [ О. [7]
Реакция Байера - Виллигера представляет собой превращение кето-нов в сложные эфиры при действии надкислот. Она идет по аналогичному механизму. [8]
Действие другого, часто применяющегося окислителя - перекиси водорода, а также и действие надкислот было уже разобрано нами выше ( см. стр. [9]
Известно [350], что шиффовы основания ( азометины) весьма гладко окисляются в оксазиридины под действием надкислот. [10]
Стирол и четыре других алкена, не содержащие концевых двойных связей, были окислены под действием хиральных надкислот с образованием хиральных эпокисей ( максимальное значение энантиомерной чистоты составило 7 5 %; ср. [11]
Эпоксидирование жидких каучуков ( бутадиеновых и изопрено-вых за4, бутадиен-стирольных, бутадиен-акрилонитрильных 325, изо-пренизобутиленовых или деполимеризационного натурального каучука 326 и др. 327) 328) осуществляют действием надкислот, полученных заранее или in situ. [12]
Молекула а-пинена содержит несколько реакционноспособ-ных групп и может окисляться в различных направлениях. При действии надкислот и КМпО4 при низкой температуре окисление происходит по двойной связи. [13]
Значительный интерес представляет окисление кетонов надкислотами, также сопровождающееся расщеплением углеродного скелета - и позволяющее переходить от кетонов к сложным эфирам. Эта реакция была открыта Байером и Виллигером и изучена сначала на кетонах алициклического ряда ( ментоне и камфаре), которые при действии надкислот превращаются в лактоны со-оксикислот. Реакция обычно проводится при комнатной температуре в полярных органических растворителях ( хлороформ, уксусная кислота, уксусный ангидрид), устойчивых к действию надкислот. Иногда в реакционную смесь добавляют каталитические количества серной кислоты или л-толуолсульфокислоты. [14]
Напишите возможные механизмы различных реакций окисления циклооктатетраена ацетатом ртути в уксусной кислоте, метаноле и воде. Следует учесть, что соединения типа Hg ( OR) 2 действуют, по-видимому, в некоторых случаях как источники OR, а также то, что эпоксисоединения, образующиеся из циклооктатетраена при действии надкислот ( 1, стр. [15]