Cтраница 2
В рассматриваемом далее методе [3] используются, следующие реакции: мезилирование легко доступного бензил-2 - ацетимидо-4 6 - О-бензил-иден - 2-дезокси-а - о-глюкопиранозида ( I) [4] приводит к эфиру II, который далее по известной реакции [5], протекающей с участием соседней ацетамидной группы, превращается в производное аллозы III; после повторного мезилирования метилсульфонилоксигруппу эфира IV замещают на азидную. [16]
Особый случай представляют такие моносахариды, как рибоза, талоза и аллоза. Ацетонирование аллозы в настоящее время еще не изучено, однако можно предположить, что она будет реагировать с ацетоном также в фуранозной форме с образованием смеси двух диизопропилиденовых производных. Действительно, в структуре диизопропилиден - Л - аллозы LXXVII сочленение циклов цис-син-цис, в отличие от аналогичной структуры ( LXXIV) в случае D-галакто-зы. [17]
Особый случай представляют такие моносахариды, как рибоза, талоза и аллоза. Ацетонирование аллозы в настоящее время еще не изучено, однако можно предположить, что она будет реагировать с ацетоном также в фуранозной форме с образованием смеси двух диизопропилиденовых производных. Действительно, в структуре диизопропилиден - Л - аллозы LXXVII сочленение циклов цис-син-цис, в отличие от аналогичной структуры ( LXXIV) в случае D-галакто-зы. [18]
Символы d - и / - относятся к конфигурации Сахаров, но не к знаку их вращения. Они означают, может ли сахар быть синтезирован из d - или / - глицеринового альдегида; или может ли он быть деградирован в одну из этих двух форм глицеринового альдегида. Сообразно этому считают, что альдоза принадлежит к d - ряду или / - ряду, когда гидроксил при углеродном атоме, связанном непосредственно с конечной первично-спиртовой группой, изображен соответственно справа или слева на стереохимической проекции формулы. Аллоза, / - глюкоза, / - манноза, d - арабиноза и rf - фруктоза являются левовращающими формами, а / - арабиноза и d - глюкоза - правовращающими ( см. табл. 62, стр. [19]
Оказалось, однако, что эти значения в ряду соответствующих производных маннозы, рамнозы, альтрозы и, вероятно, талозы резко отличаются от значений, найденных для других Сахаров. С конф ормационной же точки зрения кажется вероятным, что постоянство значений 2А не сохраняется в том случае, если в молекуле пиранозы гидроксильная группа при С-2 является аксиальной. К настоящему времени имеется недостаточное количество данных для аллозы, идозы и талозы. [20]