Cтраница 1
Фотохимическая деструкция происходит в результате воздействия световой энергии как на высокомолекулярные соединения, так и на низкомолекулярные смеси. Однако деструкция высокомолекулярных соединений в начале воздействия мало сказывается на их физических и химических свойствах. Деструкция же низкомолекулярных смол весьма скоро после начала воздействия радикально изменяет и физические и химические свойства покрытия. Последние становятся хрупкими, затем начинают мелить и образуют трещины. [1]
Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному старению, связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. [2]
Фотохимическая деструкция зависит от продолжительности и интенсивности освещения. [3]
Фотохимическая деструкция [853] приводит к сложной смеси продуктов, среди которых найдены димер триметиленметана, я-ксилол, парациклофан и целый ряд других. В присутствии циклопентена образуется 2-метиленпен-тален - продукт присоединения бирадикала к изолированной двойной связи углерод-углерод. [4]
Фотохимическая деструкция таких полимеров возможна только в случае их частичного окисления, когда в полимерах появляются группы, способные поглощать ультрафиолетовые лучи. Поглощение полимерами ультрафиолетового света ускоряет их окисление, которое, в свою очередь, способствует более интенсивному поглощению ультрафиолетовых лучей. Вследствие этого скорость инициирования фотохимической деструкции непрерывно возрастает. Согласно литературным данным [27], полиолефины и полистирол наиболее чувствительны к квантам света с длиной волны 2599, 2970, 3000 и 3700 А. Полиолефины и полистирол по сравнению с другими полимерами характеризуются высоким квантовым выходом; это значит, что большая часть поглощенной световой энергии вызывает деструкцию макромолекул. В связи с этим полиолефины и полистирол на свету быстро разрушаются [28], в то время как в темноте могут храниться без изменений более 10 лет. [5]
Фотохимическая деструкция является радикально-цепным процессом и в силу малой проникающей способности УФ-излучения происходит преимущественно в поверхностных слоях полимера. [6]
Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному старению, связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. Фотохимическая деструкция, протекающая по цепному радикальному механизму, вызывает необратимые изменения в полимере. Наиболее страдают от фотоокисления пленочные материалы и волокна. [7]
Фотохимическая деструкция зависит от продолжительности и интенсивности освещения. [8]
Фотохимическая деструкция является радикально-цепным про цессом и в силу малой проникающей способности УФ-излучения происходит преимущественно в поверхностных слоях полимера. [9]
Непосредственная фотохимическая деструкция, или старение, текстильных волокон обычно происходит под действием коротковолнового излучения ( А С 2537 А) и в некоторых случаях ускоряется присутствием кислорода. Сенсибилизированное красителем и пигментом фотохимическое разложение происходит под воздействием излучения в близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра и обычно является окислительным процессом. [10]
Фотохимическая деструкция поливинилхлорида имеет много общего с процессами, протекающими при термодеструкции. Например, при облучении УФ-светом пленки из поливинилхлорида образуется нерастворимый в циклогексаноне продукт285, содержание которого в полимере не зависит ( выше определенной дозы) от продолжительности облучения. Дальнейшее облучение приводит лишь к увеличению степени сшивания макромолекул. Весьма интересно, что кислород воздуха является ингибитором реакции сшивания. [11]
Фотохимическая деструкция макромолекул полиолефинов происходит под влиянием световой энергии. Особенно сильное действие оказывает ультрафиолетовая часть спектра с длиной волны от 2500 до 4000 А. [12]
Фотохимической деструкции подвергаются и эфиры целлюлозы. В результате облучения эфиров целлюлозы вязкость их растворов понижается, причем понижение вязкости ( а следовательно, и степени полимеризации) в значительной степени зависит от длины волны света. [13]
Фотохимической деструкцией называется процесс деструкции, происходящий под действием световой энергии. Степень фотохимической деструкции зависит от длины волны ультрафиолетового света ( энергии квантов), интенсивности облучения, условий опыта и строения исследуемого полимера. При облучении некоторых полимеров ультрафиолетовым светом ( при повышенных температурах) происходит деполимеризация с выделением мономера. [14]
Фотохимической деструкцией называется процесс деструкщ происходящий под действием световой энергии. Степень фотохии ческой деструкции зависит от длины волны ультрафиолетов; света ( энергии квантов), интенсивности облучения, условий опь и строения исследуемого полимера. При облучении некоторых i лимеров ультрафиолетовым светом ( при повышенных темпера pax) происходит деполимеризация с выделением мономера. [15]