Cтраница 4
Затем под действием ферментов десмолаз отщепляется боковая цепь и образуются 17-кетостероиды, напр. [46]
Реакции окисления применяют при косвенном полярографическом определении органических соединений со спиртовой группой при условии, что сами эти соединения полярографически неактивны. Было предложено определять 17-оксистероиды путем окисления их грег-бутилатом алюминия до 17-кетостероидов. Описаны методики определения глицерина окислением его йодной кислотой до формальдегида и определения лимонной кислоты путем окисления ее смесью КВг KMn04 H202 до пентабромацетона. Последняя методика [72] особенно важна в практическом отношении, хотя и уступает по трудоемкости рассмотренному ниже методу определения лимонной кислоты, основанному на использовании каталитического тока титана. [47]
Октантная диаграмма кольца D в 17-кетостероидах. [48] |
Видно также, что ангулярная 18 метильная группа находится в отрицательном октанте. Отрицательный вклад этой группы в оптическую активность был оценен путем сравнения активности природного 17-кетостероида с активностью 18-норсоеди-нения, которое было получено в нашей лаборатории. [49]
Эти вещества содержатся в моче нормальных мужчин и женщин примерно в одинаковых количествах. У кастрированной женщины состав экскреции приблизительно такой же, как у нормальной женщины; скопец выделяет примерно такое же суммарное количество 17-кетостероидов, как и нормальный мужчина, однако с заметным увеличением содержания дегидроэпиандростерона за счет других сопутствующих веществ. Эти наблюдения показывают, что ан-дрогены мочи образуются не только в гонадах; другим источником, несомненно, являются надпочечные железы. [50]
Затем смесь фильтруют для отделения фосфата висмута и непрореагировавшего реагента, после чего диальдегид выделяют в виде э с-л-нитрофенилгидразопа. За ходом окисления ( 1) - ( 5) можно следить, определяя отщепляющийся формальдегид, если он образуется, и проводя количественный анализ 17-кетостероидов. При анализе на суммарное содержание 17а - оксипрегнанов, например в моче, прежде чем окислять смесь восстанавливают бор гидридом натрия для превращения пе-реакционноспособных кеталей ( 6) в а-гликоли ( 5), которые далее окисляются в 17-кетоны. [51]
Важную роль в защитно-приспособительных реакциях организма на воздействие неблагоприятных факторов окружающей среды играет система гипофиз - кора надпочечников. Повышение экскреции нейтральных 17-кетостероидов и 17-оксикортикостероидов с мочой связано с усилением секреции эндогенного адренокортико-трошюго гормона. Содержание 17-кетостероидов при облучении ЭМП увеличивается в результате усиления функциональной активности коры надпочечников. [52]
Важную роль в защитно-приспособительных реакциях организма на воздействие неблагоприятных факторов окружающей среды играет система гипофиз - кора надпочечников. Повышение экскреции нейтральных 17-кетостероидов и 17-оксикортикостероидов с мочой связано с усилением секреции эндогенного адренокортико-тронного гормона. Содержание 17-кетостероидов при облучении ЭМП увеличивается в результате усиления функциональной активности коры надпочечников. [53]
Окисление в 17 - м положении и образование 17-кетостероидов ( андростерон, этиохоланолон, эпиандростерон); при этом 30 % - семенникового происхождения и 70 % ( андростендион, дегидроэпиандростерон) - надпочечниково-го. В печени 17-кетостероиды образуют конъюгаты с глюкуроно-вой и серной кислотами и выделяются с мочой, желчью и калом. Уровень 17-кетостероидов в моче является интегральным показателем секреции стероидных гормонов. Восстановление двойной связи в кольце А и оксогруппы в З - положении происходит преимущественно в тканях-мишенях и ведет к образованию потенциальных метаболитов дигидротестостерона. [54]
Поглощение при цветной пробе Гиббса. [55] |
Хромофор А4 - кетона-3 в реакции Циммермана имеет, кроме того, максимум поглощения при 380 ммк. Реакция используется обычно для определения 17-кетостероидов. Этот количественный метод мог бы быть использован применительно и к другим системам. [56]
Поглощение при цветной пробе Гиббса. [57] |
Хромофор Д4 - кетона-3 в реакции Циммермана имеет, кроме того, максимум поглощения при 380 ммк. Реакция используется обычно для определения 17-кетостероидов. Этот количественный метод мог бы быть использован применительно и к другим системам. [58]