Cтраница 2
Не менее сложен путь и к хризантемовой кислоте. [16]
Однако наибольшее значение среди циклопро-панкарбоновых кислот имеют хризантемовая кислота - () - ягракс - ( изо-бутенил-1) - 2 2-диметилциклопропанкарбоновая кислота - и пиретровая кислота - () - ягрякс-3 - ( 2-карбокси - 2-метилпропенил - 1) - 2 2-диметилциклопро-панкарбоновая кислота. Эти природные эфиры типа XXXVI, которые называются пиретрин-I ( R Me, R СН СН2), пиретрин - П R C02Me, R СНСН2), цинерин-I ( R R Me), цинерин - И ( R G02Me, R Me), жасмолин-I ( R Me, R Et) и жасмолин - П ( R С02Ме, R Et), объединяются под общим названием пиретрины. [17]
По инсектицидным свойствам пиретрин 1, являющийся производным хризантемовой кислоты, немного превосходит ДДТ, но сильно уступает ему по стабильности: период полураспада пиретрина 1 при солнечной радиации составляет несколько часоа, что исключает его применение в полевых условиях. Тем не менее промышленное производство пиретрума, сосредоточенное прежде всего в европейских странах и Японии, не потеряло своего значения и составляет более 20 тыс. т ежегодно. Пиретрум безопасен для теплокровных, в этом заключается его основное преимущество перед другими, например фосфорорганическими. [18]
Большое количество работ было посвящено синтезу разнообразных пиретроидов на основе природной хризантемовой кислоты. Эти эфиры достаточно широко используются для борьбы с вредными насекомыми. [19]
Установлено, что первой стадией метаболизма обычно является гидролиз с образованием хризантемовой кислоты и соответствующего спирта. Этот процесс может протекать и под влиянием некоторых ферментов in vitro. В продуктах метаболизма неопинамина обнаружены также 3 - или 4-окситетрагидрофталимиды и их глюкуронаты. Однако пока еще не все продукты, получающиеся в результате разложения пиретроидов в организме животных и насекомых, полностью идентифицированы, вследствие чего трудно представить полную схему их метаболизма. [20]
Одним из недостатков, ограничивающим использование природных пиретринов и других эфиров хризантемовой кислоты, является их низкая фотохимическая стабильность. [21]
Из изложенного видно, что многие синтетические пиретроиды отличаются от обычных синтетических инсектицидов наличием в их молекуле остатка хризантемовой кислоты, а спиртовая часть молекулы лишь отдаленно напоминает природные соединения. Это особенно хорошо видно на примере бартрина, диметрина, неопин-амина и других новых соединений. Изучение их токсичности, остаточных количеств и возможной хронической токсичности должно проводиться с той же тщательностью, с какой оно проводится для большинства обычных синтетических пестицидов, хотя в большинстве случаев продукты их метаболизма обладают низкой острой токсичностью для теплокровных животных. [22]
Недавно показано [1006], что метиловый эфир 4 4 6-триметилгептадиен - 2 5-овой кислоты и нитрил 4 4 6-триметилгептадиен - 2 5-карбоновой кислоты образуют производные хризантемовой кислоты при прямом облучении УФ-светом в гексане в результате ди-я-метановой перегруппировки. [23]
Пиретрины - природные соединения, содержащиеся в цветках некоторых видов ромашки ( одни из первых, использованных на практике); они и их синтетические аналоги - пиретроиды представляют собой сложные эфиры хризантемовых кислот и различных циклических спиртов. [24]
Слитые вместе отгоны из обеих приемных колб сильно встряхивать ( с петролейным эфиром, перелитым из второй колбы) и отделить эфирный экстракт от водного слоя. Дальнейшее извлечение хризантемовой кислоты производить в три приема последовательно, прибавляя к оставшемуся в делительной воронке водному слою 40, затем 30 и еще 30 мл петролейного эфира. [25]
Тем временем были получены и пущены в продажу синтетические пиретроиды. Они представляют собой эфиры трудно синтезируемой хризантемовой кислоты. Наиболее важное соединение этого ряда - ресметрин. Его получают из природной ( б) - гранс-хризантемовой кислоты или из ( d, 1) - г ыс-гранс-хризантемовой кислоты путем этерификации с 3-оксиметил - Ь4 - бензил-фураном. По стерической и электронной конфигурации ресметрин приближается к природному пиретрину. [26]
Второй катализатор эффективен в энантиоселективном синтезе хризантемовой кислоты с оптическим выходом, достигающим 90 % ( см. гл. [27]
Описан ряд примеров, иллюстрирующих пути использования аллилсульфонильных карбанионов. Среди них синтез кислоты витамина А [18, 19], хризантемовой кислоты и прескваленового спирта ( см. разд. [28]
Описан ряд примеров, иллюстрирующих пути использования аллилсульфонильных карбанионов. Среди них синтез кислоты витамина А [18, 19], хризантемовой кислоты и прескваленового спирта ( см. разд. [29]
С при 0 02 мм рт. ст.), который действием метилмагнийбромида переводят в соответствующий эфир, содержащий третичную гидроксильную группу. При действии алкоголятов или других конденсирующих средств эта кислота переходит в хризантемовую кислоту. [30]