Cтраница 3
Другой путь стабилизации катиона 2.66 лежит через его перегруппировку в циклопропилметильный катион 2.6 S, который далее подвергается трем типам превращений. Его реакция с гидроксильным анионом дает хризанте-мол 2.6 Я который может окисляться в хризантемовую кислоту. Расщепление трехчленного цикла по пути в ведет к непредельному углеводороду сантолинатриену 2.70, в структуре которого изопреновое правило не соблюдается. В свою очередь в сантолиниловом скелете может иметь место циклизация с построением еще одного циклопропилосодержащего остова 2.74. Конкретный представитель веществ последнего типа - артемизеол 2.75 - найден в некоторых видах полыней. [31]
Этот процесс обычно проводят в специальном помещении с дистанционным управлением. Реакция протекает в избытке углеводорода, который после окончания процесса отгоняется, а этиловые эфиры изомерных хризантемовых кислот перегоняются в вакууме ( 10 мм рпг. Для получения свободной кислоты эфир омыляют спиртовой щелочью и кислоту выделяют подкисле-нием серной кислотой. Из водного раствора хризантемовую кислоту экстрагируют гептаном. [32]
Для этого 1 мл отгона смешать с 1 мл раствора и прибавить на дно пробирки 0 4 - 0 5 мл концентрированной серной кислоты. В случае положительной реакции ( лиловое окрашивание, переходящее в фиолетовый и зеленый цвета) отогнать еще 50 мл дестиллата, присоединить era ко второму отгону и вновь проверить полноту отогнки хризантемовой кислоты. [33]
Этот процесс обычно проводят в специальном помещении с дистанционным управлением. Для получения свободной кислоты эфир омыляют спиртовой щелочью и кислоту выделяют подкисле-яием серной кислотой. Из водного раствора хризантемовую кислоту экстрагируют гептаном. [34]
Циклопентеноны уже давно привлекали к себе внимание химиков. Впервые циклопентеноны были выделены из природных источников. Chrisan-themum cinerariafolium) были выделены инсектицидные вещества - пиретрины и, позднее - цинерины, являющиеся сложными эфирами хризантемовых кислот и окси-циклопентенонов - пиретролона и цинеролона. Пиретро-лон и цинеролон были получены впервые омылением этих эфиров. [35]
Современные биогенетические представления подтверждают, что эти соединения образуются путями, в которые не вовлекаются обычные Сю-интер-медиаты терпеноидного биосинтеза. Очевидно, геранилпирофосфат не является в этом случае интер-медиатом. Опытами с введением метки через определенные промежутки времени в Chrysanthemum cinerariaefolium установлено, что хризантемиловый спирт является промежуточным продуктом в биосинтезе хризантемовой кислоты, в то время как лавандулол и артемизиловый спирт, превращения которых могли бы приводить к образованию циклопро-ланового кольца, не участвуют в ее биосинтезе. [36]
Этот процесс обычно проводят в специальном помещении с дистанционным управлением. Реакция протекает в избытке углеводорода, который после окончания процесса отгоняется, а этиловые эфиры изомерных хризантемовых кислот перегоняются в вакууме ( 10 мм рпг. Для получения свободной кислоты эфир омыляют спиртовой щелочью и кислоту выделяют подкисле-нием серной кислотой. Из водного раствора хризантемовую кислоту экстрагируют гептаном. [37]
Процесс получения аллетрина непрерывный и состоит из 18 стадий, на что требуется около двух недель. Первая серия химических реакций включает синтез аллетролона. При взаимодействии аллетролона с хлорангидридом хризантемовой кислоты образуется аллетрин. Годовая потребность в сырье составляет - 5 436 тыс. т химикатов. При этом используют 130 реакторов и сборников, 80 насосов, - 100 контрольно-измерительных приборов. Наблюдение за процессом и выполнение лабораторного контроля осуществляют 35 человек. [38]
Они представляют собой сложные эфи-ры хризантемовой монокарбоновой и хри-зантемовой дикарбоновой кислот, а также циклических спиртов пиретролона и цинеролона. Пиретрины получают путем экстракции из цветов далматской ромашки органическими растворителями. Синтетические аналоги пиретринов получают из хлорангидрида хризантемовой кислоты и аналогов пиретролона, которые в присутствии пиридина образуют соответствующий эфир. [39]
Это приводит к у б-не-насыщенным эфирам с хорошими выходами, бромирование которых N-бром-сукцинимидом в четыреххлористом углероде в присутствии перекиси бен-зоила дает ш-бром-у 6-ненасыщенные эфиры. Последние превращаются в циклопропанкарбоновые кислоты при обработке трет. Выходы составляют от 22 % R1 Н, R2 Et, R3 Me, до 85 % R1 R2 H, R3 Et. Аналогичные схемы пригодны для синтеза виниль-ных и бутадиенильных аналогов хризантемовой кислоты. [40]
Природные пиретрины и синтетические пиретроиды первого и второго поколения для усиления их действия обычно применяют в смеси с синергистами. Их используют для борьбы с мухами и другими вредными насекомыми в быту, а также с вредителями запасов. Нередко пиретроиды применяют в смеси с другими инсектицидами. Добавка к пиретроидам синергистов вызвана необходимостью подавления в организме насекомых действия оксидаз, которое приводит к потере инсектицидной активности эфиров хризантемовой кислоты. В качестве синергистов предложены различные вещества [1], например, пиперонил-бутоксид, октахлордипропиловый эфир. [41]