Cтраница 3
Реакция ( 1) является достаточно эндотермичной и лишь одно столкновение из 104 может быть эффективным. Поскольку значение квантового выхода 03 лежит в области от 0 03 [153] до 0 14 [151], а цепная реакция не идет, реакция ( 1) является маловажной. [31]
Обычно значение квантового выхода фотоокисления красителей очень мало. [32]
Квантовые выходы в работах Варбурга и Негелейна были получены на основании средних изменений давления в течение 10-минутных периодов. Очевидно, значения квантового выхода, подсчитанного этим путем, могут быть ошибочны, и в случае применения периодов короче 10 мин. [33]
Представления о причинах уменьшения количества виниловых и вини-лиденовых групп и образовании тракс-винилено вых звеньев и взаимосвязи их с образованием поперечных связей в полиэтилене при облучении далеко не ясны. Практически наблюдается постоянство значений квантового выхода Gnc в широком интервале доз облучения как для полиэтилена, так и для других алифатических углеводородов и отсутствие взаимосвязи между степенью ненасыщенности и степенью сшивания. [34]
Каждый символ соответствует определенному опыту. В 8 опытах из 19 значения квантового выхода умножались на произвольные поправочные коэффициенты, указанные на фигуре. Горизонтальными отрезками указана полуширина полос, использованных в опытах в различных областях спектра. [35]
Судя по наклону кривой на рис. 3.2.13, значения квантового выхода, близкие к единице, должны достигаться при энергии 20 эВ, как раз равной энергии плазмонов ( см. разд. Это дает значение G - 5, близкое к тому, что получается для молекул в газовой фазе ( см. разд. Авторы этой работы обнаружили, что аннигиляция триплетных экситонов, дающая энергию, достаточную для ионизации молекулы, приводит к образованию не только обычных молекулярных экситонов, но и электронно-дырочных парных состояний, которые могут иметь синглетный или триплетный характер. [36]
Уравнение ( 6 - 195) хорошо выполняется на опыте ( рис. 6 - 7), и, по-видимому, предложенный механизм полностью согласуется с наблюдаемыми данными. Таким образом, кинетика флуоресценции и сенсибилизированной фосфоресценции, а также значения квантовых выходов продуктов помогают установить природу возбужденных состояний при фотолизе ацетона светом 3130 А и его механизм. [37]
Эти опыты свидетельствуют о том, что прерывистое освещение не может увеличить использование света сверх максимального значения, возможного при постоянном слабом свете. Единственное, чего можно добиться при использовании мигающего света, - это получить такое значение квантового выхода при интенсивности света, приближающейся к насыщению, которое очень близко к значению квантового выхода при слабом постоянном освещении, но, тем не менее, никогда не достигает его. [38]
Еще одно применение GaAs, важность которого в настоящее время возрастает, связано с созданием эффективных фотокатодов. На кристаллах GaAs, покрытых Cs или Cs-О для получения поверхностей с низкой работой выхода, были достигнуты значения квантового выхода в ближней инфракрасной области, на порядки величины превышающие квантовый выход ранее использованных фотокатодов; этот вопрос рассмотрен в разд. [39]
Поэтому даже ничтожное количество посторонней примеси может существенно увеличивать очень слабое поглощение в антистоксовской области и тем самым приводить к кажущемуся уменьшению выхода люминесценции исследуемого вещества. Присутствие такой небольшой примеси практически не отражается на основной интенсивной полосе поглощения и не оказывает поэтому влияния на значение квантового выхода свечения в стоксовской части спектра. [40]
Результаты некоторых фотохимических исследований совершенно иного рода ( Уэст и Пауль [25]) указывают на то, что бензол является особенно подходящей жидкостью для такого рода дезактивации путем столкновений. Уэст и Пауль обнаружили, что при фотолизе галоидозамещенных углеводородов, растворенных в бензоле, получаются практически те же значения квантового выхода, что и для растворов в гексане, хотя бензол поглощает в той же области спектра, как и эти галоидные соединения. Это объясняется тем, что бензол, который сам, конечно, не разлагается, передает свою энергию галоидозамещенному углеводороду, осуществляя процесс фотосенсибилизации. [41]
Эти опыты свидетельствуют о том, что прерывистое освещение не может увеличить использование света сверх максимального значения, возможного при постоянном слабом свете. Единственное, чего можно добиться при использовании мигающего света, - это получить такое значение квантового выхода при интенсивности света, приближающейся к насыщению, которое очень близко к значению квантового выхода при слабом постоянном освещении, но, тем не менее, никогда не достигает его. [42]
Вопрос о том, какое возбужденное состояние ( или состояния) ацетона приводит к диссоциации, до настоящего времени остается открытым. Если пары ацетона вводятся в реакцию при комнатной температуре, вследствие чего в реакционной смеси накапливается диацетил, или если диацетил добавляют специально, то квантовый выход разложения ацетона снижается приблизительно до 30 % от значения квантового выхода, получаемого при проведении реакции в отсутствие диацетила; кроме того, квантовый выход становится не зависящим от давления паров диацетила. [43]
Вопрос о том, какое возбужденное состояние ( или состояния) ацетона приводит к диссоциации, до настоящего времени остается открытым. Если пары ацетона вводятся в реакцию при комнатной температуре, вследствие чего в реакционной смеси накапливается диацетил, или если диацетил добавляют специально, то квантовый выход разложения ацетона снижается приблизительно до 30 % от значения квантового выхода, получаемого при проведении реакции в отсутствие диацетила; кроме того, квантовый выход становится независящим от давления паров диацетила. Этот факт особенно интересен в связи с тем, что диацетил, облучаемый светом с длиной волны 3130 А, в присутствии ацетона обнаруживает как флуоресценцию, так и фосфоресценцию, хотя ни один из этих процессов не происходит в отсутствие ацетона под действием излучения с той же длиной волны. [44]
Проведено сравнительное изучение реактивов для люминесцентного определения алюминия. Изучены спектры поглощения и люминесценции комплексов алюминия с оксихинолином, салицилаль-о-аминофенолом, морином, кверце-тином, люмогаллионом и хромоген черным ЕТ-00. Рассчитаны значения квантовых выходов и молярных коэффициентов погашения. [45]