Cтраница 4
Ермолаева [219] Перенос энергии в органических системах с участием триплетного состояния охватывает твердые растворы и кристаллы. В последнем разделе этого обзора рассматривается перенос энергии с участием триплетных состояний в парах, жидкостях, молекулярных соединениях и при фотохимических реакциях. Приведены значения квантовых выходов сенсибилизированной фосфоресценции, а также данные русских авторов об абсолютных значениях квантовых выходов обычной флуоресценции и фосфоресценции. В качестве доноров использовались бензофенон и другие ароматические кетоны, а в качестве акцепторов - многочисленные производные нафталина. Обзор содержит 120 ссылок, в том числе 60 на работы советских авторов. [46]
Квантовые выходы продуктов фотолиза в твердой фазе, как правило, очень малы. Измерены значения квантового выхода реакции фотоокисления ионов Fe2 при 77 К в 5 6 М H2SO4 по накоплению Fe3 оптическим методом и по образованию атомов Н методом ЭПР. Заслуживает внимание приведенное в работе замечание, что раствор, содержащий 8 М НСЮ4, плохо стеклуется в толстых ( 1 см) кюветах. [47]
При уменьшении длины волны вероятность освобождения электронов с поверхности металлов быстро возрастает. Квантовый выход электронов с поверхности металлов г к ( отношение числа освобожденных электронов к числу падающих фотонов) быстро возрастает при уменьшении длины волны. В качестве примера в табл. 1.4 приведены значения квантового выхода электронов с поверхности никеля и вольфрама при различных длинах волны. [48]
Одной из основных характеристик фото эмиссии является также квантовый выход, т.е. отношение числа эмиттированных электронов к числу поглощенных квантов света. Абсолютное значение квантового выхода при эмиссии из растворов определяется концентрацией эмиттера в данном растворе, природой растворителя и энергией кванта света. Сравнительно невысокие ( 10 - 4 - ICh6) значения квантового выхода в максимуме спектральной зависимости / - Йсо для растворов щелочных металлов в гексаметилфос-фортриамиде [247] связаны с тем, что область формирования фотоэлектронов, способных преодолеть границу раздела, значительно меньше толщины раствора, в которой происходит поглощение света. Численное значение Ls составляет, согласно оценке [154], приблизительно 40 А, тогда как в большинстве растворов поглощение света происходит на глубине порядка 1 мм. [49]
Пусть выход излучения, коэффициент преломления и излучательная способность диода равны единице. Теоретически, если совсем не принимать во внимание джоулев нагрев и другие возможные причины нагрева, то охлаждения можно достичь так же и при значениях квантового выхода меньших единицы, хотя и с меньшим КПД. [50]
По закону эквивалентности Штарка - Эйнштейна, поглощенный фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Для активации 1 моля вещества в шервичном процессе необходима энергия, что соответствует одному фотохимическому эквиваленту. Квантовый выход реакции равен отношению числа частиц, претерпевших превращение по фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. Значение квантового выхода зависит от длины волны, интенсивности света и температуры. [51]
Синтезированы эфиры о-нафтодиазохинонов продуктов конденсации производных 4 4 -диоксидифенилпропаиа ( - МН2, - I, С - ( О) СН3, - NO и их комбинаций) с формальдегидом. Показано, что при фото - и термовоздействии на синтезированные продукты образуются производные инденкарбоповой кислоты, сложноэфирные и лактоно-вые группировки, диазосочетания исходных продуктов с продуктами реакции и осмелившиеся высокомолекулярные соединения с эфирными связами. На основе полученных кинетических данных разложения эфиров о-нафтодиазохинонов показано, что скорость фотолитического процесса увеличивается с ростом электроноакцепторных свойств заместителей. Определены значения квантовых выходов, энергии активации указанных эфиров, энергии возбужденных синглетных и триплетных состояний. [52]
Полученные ими квантовые выходы приведены в табл. 4.10. Оказалось, что квантовый выход не зависит от присутствующего аниона. Добавление 1 М H2SO4 не влияет на выход. Полученное Хейдтом и Даниэльсом значение квантового выхода ( у О. [53]