Cтраница 4
Тем не менее работа по обоснованию классификации адсорбционных свойств должна быть продолжена в первую очередь потому, что до настоящего времени нет бесспорных данных по теплотам адсорбции. Например, Кван для железа при степени заполнения поверхности 6, равной нулю, нашел значение 19 ккал / молъ [4], Бик - 32 5 ккал / молъ [5], примерно такая же величина найдена автором [6], но в работе [2] указан целый ряд иных значений. Помимо того, по нашему мнению, любой единичный признак для целей классификации недостаточен; целесообразнее рассматривать сопоставляемые величины во всем интервале условий, в которых имеет место адсорбция. В последнем случае наилучший результат можно ожидать от сравнения дифференциальных характеристик адсорбции, таких как дифференциальные теплоты и дифференциальные изотермы адсорбции [7] и изменения дифференциальной энтропии адсорбата. [46]
В работе Бентона и Уайта [35] по исследованию адсорбции водорода на восстановленном никеле адсорбционное равновесие, соответствующее верхней части изотермы, достигалось как путем понижения более высоких давлений, так и путем повышения более низких давлений, причем температура оставалась постоянной. Франкенбург [15] и Кван [16], применяя восстановленные металлические катализаторы, проверили и подтвердили обратимый характер изотермы адсорбции водорода во всем изученном интервале температур и давлений. [47]
Предположим теперь, что ток сохраняется в более обычном смысле. Иначе говоря, будем считать, что кван - товая электродинамика не может определить Дд ( 1) полностью, а лишь с точностью до прибавления к ДцО) градиента Vix ( l) гДе хО) - произвольная функция, но не оператор ( как если бы в теории лептонов использовались различные калибровки), причем физика от этого не меняется. [48]
Чтобы понять причину этого расхождения, следует отметить, что Кван проводил свои опыты на более чистых образцах никеля по сравнению с теми, которые применяли Рогинский и Кейер, а также Фрай-линг. Правильность этого объяснения подтверждается результатами, которые получил в последнее время Скейт [67], применивший метод Рогинского - Кейер при изучении адсорбции на полностью восстановленном никелевом катализаторе, нанесенном на силикагель. Согласно данным Скейта, с катализатора десорбирова-лась во всех случаях только равновесная смесь Нг, HD и D2, хотя в разных опытах в различных отношениях варьировались как способы адсорбции Н2 и О2, так и способы десорбции газов, а также последовательность введения этих газов в систему. [49]