Cтраница 2
Енольная форма превращается в кето-форму по тому же механизму-за счет отнятия и присоединения протона. [16]
Моноден-татный лиганд присутствует в кето-форме с неплоской конфор-мацией. [17]
Флороглюцин часто находится в десмотропной кето-форме. [18]
Еще чаще реагирует в кето-форме флороглюцир. В этом случае образование трех кето-группировок может почти полностью компенсировать прошрьш, в энергии, вызванный нарушением а. [19]
Еще чаще реагирует в кето-форме флороглюцин. В этом случае образование трех кето-группировок может почти полностью компенсировать проигрыш в энергии, вызванный нарушением ароматической системы. [20]
Поскольку сумма энергий связи для кето-формы примерно на 17 ккал / моль: ( 71 2 - 103 Дж / моль) больше аналогичной величинывдля енольной формы, первая из этих групп более устойчива. С другой стороны, миграция алкильной группы не может происходить таким же образом, и поэтому виниловые эфиры типа СН2 CHOR устойчивы. Ниже будет рассмотрена химия метилвинилового эфира - типичного представителя этого класса. [21]
Поскольку сумма энергий связи для кето-формы примерно на 17 ккал / моль ( 71 2 - Ю3 Дж / моль) больше аналогичной величины для енольной формы, первая из этих групп более устойчива. С другой стороны, миграция алкильной группы не может происходить таким же образом, и поэтому виниловые эфиры типа СН2 CHOR устойчивы. Ниже будет рассмотрена химия метилвинилового эфира - типичного представителя этого класса. [22]
Почти совершенно чистые енольную и кето-формы ацетоуксусного эфира удается получить путем повторного фракционирования в кварцевой аппаратуре в отсутствие каталитически действующих веществ. [23]
Для установления содержания енольной и кето-форм в равновесно /) смеси разработан ряд методов. Считают, что наиболее точными являются физические методы, так как при проведении химических определений всегда есть опасность сдвига равновесия под влиянием химического воздействия. Из физических методов часто применяют рефрактометрический; для установления концентрации обеих форм в смеси определяют показатели преломления чистых десмотропных форм и показатель преломления их аллелотропной смеси. [24]
Однако в ряде случаев содержание кето-формы повышается и может преобладать в равновесии: в присутствии некоторых групп, таких, как вторичная ОН-группа и группа N O [241]; в системах с конденсированными ароматическими циклами [242]; в гетероциклических системах. [25]
Равновесие практически сдвинуто в сторону кето-формы. [26]
Химическое определение содержания енольной и кето-форм может быть применено только в том случае, когда известно, что под влиянием реагента не происходит сдвига равновесия во время опыта. [27]
Хиноны и ароматические оксисоединения в кето-форме реагируют с солями сернистой кислоты, образуя бисульфитные производные, изолируемые или непосредственно участвующие в дальнейших химических превращениях. [28]
Чистой кето-форме, например, кето-форме ацетилацетона Н3С СО - 4DH2 СО СН3 соответствует вследствие симметрии, а отсюда и одинаковости обеих групп С О только одна частота С О, которая имеет приблизительно нормальное значение. [29]
Енольная форма этилацетоацетата менее стабильна относительно кето-формы, чем енол ажетилацетона по отношению к его кето-форме. [30]