Cтраница 3
Из этого следует, что для кетонов кето-форма гораздо более стабильна, чем изомерная енольная форма. Иначе говоря, это означает, что енол является на несколько порядков более сильной О - Н кислотой, чем кетон С - Н кислотой. В соответветствии с основным принципом термодинамики соотношение кетоииой и енольной форм прямо пропорционально отношению величин рКа двух этих форм, т.е. обратно пропорционально кислотности двух форм. Чем более слабой С - Н кислотой является кето-форма, тем выше ее содержание в смеси двух таутомеров. Для замещенных кетонов или пространствеиио затрудненных кетонов ситуация может резко измениться. [31]
Приведенные цифры показывают, что процесс енолизации кето-формы ацетоуксусного эфира в жидком состоянии является значительно более медленным, чем кетонизации енольной формы. [32]
Быстрый переход енольной формы ацетоуксусного эфира в кето-форму наблюдал Кнорр в рефрактометрах Пульфриха и Аббе [10]; в этом случае кетонизация ацетоуксусного эфира совершается под влиянием каталитического воздействия стекла призмы. [33]
Быстрый переход енольной формы ацетоуксусного эфира в кето-форму наблюдал Кнорр в рефрактометрах Пульфриха и Аббе [8]; в этом случае кетонизация ацетоуксусного эфира совершается под влиянием каталитического воздействия стекла призмы. [34]
В некоторых условиях индоксил реагирует в таутомерией кето-форме. [35]
Такая водородная связь не осуществима ни в кето-форме ди-карбонильного соединения, ни в монокарбонильных соединениях. [36]
Таким образом, по данным Ле Нобля, кето-форма обладает меньшим мольным объемом по сравнению с енольной формой. [37]
Другим примером может служить ацетоуксусный эфир, для кето-формы которого вычисление дает 31.573, а для энольной формы 32.620, тогда как найденная величина составляет 32.00. Отсюда видно, что ацетоуксусный эфир является смесью этих двух форм. [38]
Такая стабилизация, разумеется, невозможна в случае кето-формы. [39]
Длительное время не предпринималось попыток фиксации или стабилизации кето-формы фенолов ряда бензола и нафталина и проблема таутомерии фенолов не привлекала внимания исследователей. В 1968 году В.А.Коптюг с сотрудниками предложил простой и чрезвычайно эффективный способ стабилизации кето-формы разнообразных фенолов с помощью сильных кислот Льюиса - хлорида или бромида алюминия. Эти жесткие кислоты Льюиса связывают жесткий карбонильный кислород кето-формы в очень стабильный комплекс, который может быть зафиксирован с помощью ПМР - и ИК-спектроскопии. При этом для 1-нафтола, 2-нафгола и фенолов бензольного ряда, содержащих хотя бы одну алкильную группу в жета-положении к гидроксилу, равновесие в неполярной среде нацело смещается в сторону кето-формы. [40]
Множество примеров кето-енольных взаимопревращений и перевода енолят-ионов в кето-форму под действием кислот приводится в Organic Syntheses; перечислить их здесь не представляется возможным. [41]
В методах прямого определения либо удаляют краситель в кето-форме путем экстракции с волокна или же растворением вместе с волокном, либо его снимают с волокна в виде солей лейкосоедине-ний. [42]
Эта величина лежит ближе к величине, вычисленной для кето-формы, что хорошо согласуется с представлением о том, что обыкновенный ацетоуксусный эфир является в основном кето-формой с небольшой примесью енольной формы. [43]
С - протон и тем самым уменьшает термодинамическую устойчивость кето-формы; во-вторых, тем, что для проявления эффекта сопряжения ( - М) ненасыщенного карбэтоксильного или ацетильного заместителя требуется должным образом расположенная двойная связь, что увеличивает относительную термодинамическую устойчивость енола. Можно предположить, что различие между влиянием карбэтоксиль-ной или ацетильной групп обусловлено в основном второй причиной, так как при этом указанные группы сильно отличаются, а по их - Af-эффек-там ацетильная группа влияет сильнее, чем карбэтоксильная ( гл. [44]
В данном случае имеется пример перехода енольной формы в кето-форму. [45]