Константа - скорость - обмен - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 4
Мало знать себе цену - надо еще пользоваться спросом. Законы Мерфи (еще...)

Константа - скорость - обмен

Cтраница 4


Константы скорости обмена соответственно равны 220, 550 и 3200 ( моль / л) - 1 при - 27, - 18 и 2 С [40, 41], и энергия активации составляет 12 5 ккал / моль. Действительный процесс обмена может быть сложнее рассмотренного здесь и может включать диссоциацию ионной пары на свободные ионы с последующим обменом сольватирующего агента в свободном катионе.  [46]

Для дальнейшего сравнения кислотности СН-связей условно примем константу скорости обмена водорода в бензоле за единицу. Отношение констант скорости обмена в орто - СН-связях производных бензола к константе скорости обмена водорода в бензоле показывает, насколько становятся кислее эти связи при введении разных заместителей в бензольное кольцо.  [47]

Сравним скорости обмена разных атомов водорода в нафталине и дифениле с НВг со скоростью обмена водорода в бензоле. Отношение констант скорости обмена каждого из этих атомов к константе скорости обмена атомов водорода в бензоле называется фактором парциальной скорости.  [48]

Далее в той же работе [1543] установлено, что природа внеш-несферных катионов оказывает заметное влияние и на изменение константы скорости электронного обмена между ионами ферро - и феррицианида. Значения константы скорости обмена возрастают с ростом ионных радиусов катионов, хотя, судя по предыдущему, скорость обмена должна была бы уменьшаться. Это кажущееся противоречие авторы [1543] объясняют тем, что по мере роста радиуса внешнесферного катиона степень его гидратации в растворе уменьшается, а собственная деформируемость возрастает.  [49]

Среднее время жизни, найденное по форме линии, составляет величину порядка 0 1 сек. Затем найдена константа скорости обмена ( причем были известны константы равновесия, а следовательно, и концентрации); она равна примерно 1011 л-молъ 1-сек 1 с небольшим температурным коэффициентом. Эта величина подобна значениям для реакций ионов водорода в воде, лимитируемых диффузией ( стр.  [50]

В табл. 4 приведены значения констант скорости переноса электронов k в некоторых окислительно-восстановительных системах. Видно, что константа скорости обмена электронов в системе Fe ( III) / Fe ( II) возрастает не только при переходе к гидро-ксокомплексу трехвалентного железа, но и при переходе к его галогенидным комплексам. Одна из причин ускоряющего влияния анионов на процесс обмена электронов между катионами связана с уменьшением электростатического отталкивания между реагирующими катионами, что облегчает их сближение и последующий перенос электрона.  [51]

Спин-спиновое взаимодействие 17О с протоном приводит к расщеплению сигнала последнего, что очень удобно для изучения обменного уширения этого сигнала, проведенного в обсуждаемой работе методом спинового эхо. Показано, что константа скорости обмена псевдопервого порядка равна приблизительно k ( l / N) - 108с -, где N - число молекул воды, входящих в ассоциат.  [52]

Установлено, что добавки солей существенно изменяют реакционную способность PhLi в реакции обмена радикалами с бромбензолом [1-3]: PhLi Ph Br Ph Li PhBr. Галогениды лития уменьшают константу скорости обмена, галогениды аммония - увеличивают.  [53]

Если поверхность неоднородна, скорость обмена должна быть различной для разных адсорбционных центров. При постоянной величине 9 константа скорости обмена, вычисленная по первому порядку, будет падать со временем, так как сначала обмен произойдет на более активных центрах с наименьшей энергией активации обмена.  [54]

Заметим, что кинетическая - схема полне / - стью определяет дальнейшую процедуру количественной обработки динамических эффектов. Количественная обработка состоит в определении констант скоростей обмена. В том случае, если исследования проводятся в достаточно широком интервале температур, можно, пользуясь теорией абсолютных скоростей реакций, определить значения активационных параметров процессов и А5 ( гл.  [55]

В одно из обменивающихся веществ вводят в качестве метки радиоактивный или стабильный изотоп, а затем в ходе реакции измеряют изменение количества меченых атомов в другом веществе. Реакции электронного обмена особенно интересны тем, что константа скорости обмена электронов пропорциональна току обмена соответствующей электрохимической реакции ( разд. Примечательно, что все участники обменной реакции имеют одинаковый знак заряда, в результате чего между ними действуют значительные кулоновские силы отталкивания. Несмотря на это, реакции электронного обмена протекают с большой скоростью, период полупревращения составляет доли секунды. Высокая скорость этих реакций объясняется прежде всего тем, что мало различаются размеры координационных сфер участников реакции, что характерно как для анионов оксокислот марганца, так и для цианидных комплексов железа. В энергию активации такого рода реакций вносят вклад следующие компоненты: энергия, необходимая для преодоления кулоновского отталкивания, энергия выравнивания размеров координационной сферы и энергия, связанная с туннельным переходом электрона от одного участника реакции к другому. Очевидно, реакции с электронными переходами протекают особенно быстро в том случае, если эти расстояния мало отличаются для соединений с различной степенью окисления.  [56]

Сравним скорости обмена разных атомов водорода в нафталине и дифениле с НВг со скоростью обмена водорода в бензоле. Отношение констант скорости обмена каждого из этих атомов к константе скорости обмена атомов водорода в бензоле называется фактором парциальной скорости.  [57]

В первой же работе [104, 105] был показан параллелизм между константами скорости обмена и условными константами диссоциации углеводородов по Конанту и Уэлен-ду, измеренными при помощи реакций металлирования ( стр. Мысль о глубокой аналогии между реакциями металлирования щелочноорганическими соединениями и реакциями водородного обмена с основаниями была развита в последующих работах. Одновременно было открыто, что амид калия является мощным катализатором водородного обмена в жидком аммиаке.  [58]

Аналогичные опыты проводят при различных температурах ( 35, 45 и 60 С) в термостатированных условиях. Снова рассчитывают степень и скорость обмена, время полуобмена, константу скорости обмена и определяют энергию активации обмена.  [59]



Страницы:      1    2    3    4