Cтраница 2
Это уравнение отчетливо показывает, что константа скорости обрыва уменьшается с возрастанием вязкости. Из уравнения (2.13) следует, что энергия активации обрыва цепей имеет величину порядка энергии активации диффузии полимерных молекул, поскольку размеры клубков изменяются с температурой незначительно. Следовательно, данные по энергии активации самодиффузии полимерных молекул в расплаве могут использоваться для кинетических оценок. [16]
При учете диффузионного обрыва реакцию характеризуют единой константой скорости обрыва / с0 ( 12), зависящей от состава сополимера. [17]
Изменение дифференциальной вязкости ме-тилметакрилата в зависимости от глубины превраще. [18] |
При большой глубине полимеризации уменьшается не только константа скорости обрыва, но и константа скорости роста цепи. [19]
Множитель & О / & Р представляет собой соотношение констант скоростей обрыва и роста для метилметакрилата, взятых из литературных данных о гомополимеризации этого мономера. На рис. IX-2 приведены экспериментально полученные значения tc и HF для двух образцов полиэфира, различающихся по DPWC. Эти значения rt и г 2 близки к значениям констант реакции сополимеризации этой системы, приведенным выше. [20]
Поэтому при малых скоростях зарождения, несмотря на большую величину константы скорости обрыва, время установления стационарной концентрации может оказаться значительной величиной. [21]
По наклону прямолинейного участка зависимости на рис. 4.3 можно определить, что константа скорости обрыва кинетических цепей сшивания ( ku) выше константы скорости продолжения цепи ( kg) примерно в 26 раз. При меньших концентрациях антиоксиданта становится ощутимым вклад других реакций обрыва цепей ( по-видимому, квадратичного и на радикалах RO -), что приводит к отклонению от линейности. Возможность реакции перекрестного обрыва [ на RO -, реакция (4.5) ] в случае ПБ связана, видимо, с тем, что длина кинетических цепей сшивания для ПБ1 и ведущие цепь радикалы Ка -, перемещаясь в матрице полимера по эстафетному механизму, с некоторой вероятностью могут встречаться с радикальными парами RO - OR, возникающими в начальный момент термической диссоциации перекиси. [22]
Для радиационной сополимеризации может быть легко выведено теоретическое выражение общей скорости при условии, что константы скорости обрыва и инициирования не зависят от состава мономерной смеси. [24]
Абкин [23] вывел уравнение, скорости бинарной сополимериза-ции, исходя из предположения о том, что константа скорости обрыва не зависит от природы концевой группы, скорость инициирования для каждого мономера имеет первый или второй порядок. [25]
Зависимость степени прививки полистироля от содержания хиноновых групп на поверхности сажи AS. [26] |
Промотирующее влияние наполнителя по истечении индукцион -: ного периода связывают с изменением констант элементарных реакций полимеризации, в первую очередь с уменьшением константы скорости обрыва растущих макромол. [27]
В этих работах было показано, что опытные данные по кинетике совместной полимеризации хорошо удовлетворяют кинетическому уравнению, выведенному в предположении, что все константы скорости обрыва равны и скорость инициирования для каждого мономера пропорциональна первой ( или второй) степени его концентрации. [28]
В этих работах было показано, что опытные данные по кинетике совместной полимеризации хорошо удовлетворяют кинетическому уравнению, выведенному в предположении, что все константы скорости обрыва равны и скорость инициирования для каждого мон шера пропорциональна первой ( или второй) степени его концентрации. [30]