Cтраница 4
Как уже говорилось, из данных по кинетике цепной реакции с квадратичным обрывом цепей в стационарном режиме можно определить лишь отношение k / / - k3, где kL - константа скорости лимитирующей стадии продолжения цепи, a ks - константа скорости обрыва цепи. [46]
Скорость, как и при линейном обрыве, пропорциональна константе скорости лимитирующей стадии продолжения цепи, но, в отличие от линейного обрыва, зависит в степени 0 5 от скорости зарождения цепи и в степени - 0 5 от константы скорости обрыва цепи. [47]
Скорость, как и при линейном обрыве, пропорциональна константе скорости лимитирующей стадии продолжения цепи, но в отличие от реакции с линейным обрывом зависит в степени 0 5 от скорости зарождения цепи и в степени - 0 5 - от константы скорости обрыва цепи. [48]
Ввиду того что константа а, которую можно назвать константой скорости продолжения цепи, растет с температурой, как и вероятность раз ветвления б, а константа Ь, пропорциональная константе скорости три-молекулярного процесса, от температуры зависит слабо, как и константа скорости обрыва цепей на стенках Ъ, величина PI - к - b / да должна уменьшаться, а. [49]
S ] - концентрация агента передачи цепи, отличного от мономера и инициатора; / - эффективность инициирования; fepac - константа скорости распада инициатора; kt - r константа скорости термического инициирования; & р - константа скорости реакции роста цепи; йод, kof - константы скорости обрыва цепи путем диспропорционирования и. [50]
К, N, М, т, х - соответственно концентрации инициатора, первичных свободных радикалов, латексных частиц, мономера, мицелл, модификатора; N - - Nz NI - общая концентрация латексных частиц; Kd - константа скорости распада инициатора, ч 1; / (, - константа скорости инициирования, м3 / ( кмоль-ч); / Ст - константа скорости обрыва цепи, м3 / ( кмоль-ч); К, - константа скорости роста цепи, м3 латексных частиц / ( кмоль-ч); Кп - константа скорости передачи цепи, м3 латексных частиц / ( кмоль-ч); / - коэффициент эффективности инициирования; п - среднее число макрорадикалов на латексную частицу; М0 - концентрация мономера в питающем потоке; xv - концентрация модификатора внутри латексных частиц, кмоль / м3 латексных частиц; Мг - концентрация мономера внутри латексных частиц, кмоль / м3 латексных частиц. [51]
Константа скорости роста цепи ( kp) характеризует бимолекулярную реакцию присоединения молекулы мономера к растущему полимерному радикалу, в результате которой образуется новый полимерный радикал. Константа скорости обрыва цепи ( k0) характеризует бимолекулярную реакцию между двумя растущими полимерными радикалами, в результате которой образуется одна молекула ( при рекомбинации) или две молекулы ( при диспропорционировании) неактив-ного полимера. [52]
Константа скорости роста цепи ( fep) характеризует бимолекулярную реакцию присоединения молекулы мономера к растущему полимерному радикалу, в результате которой образуется новый полимерный радикал. Константа скорости обрыва цепи ( fe0) характеризует бимолекулярную реакцию между двумя растущими полимерными радикалами, в результате которой образуется одна молекула ( при рекомбинации) или две молекулы ( при диспропорционировании) неактив-ного полимера. [53]
Энергия связей С - Н в улеводородах. [54] |
Следовательно, изменение [ RH ] не должно оказывать существенного влияния на скорость жидкофазного окисления углеводородов разного строения. Константа скорости обрыва цепи А6 и скорость зарождения цепей Wi также мало зависят от природы углеводорода. Учитывая к тому же, что в формуле (1.1) эти величины стоят под корнем, можно считать, что изменение ke и Wi также не должно сильно сказываться на скорости окисления. [55]