Константа - скорость - полимеризация - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Еще никто так, как русские, не глушил рыбу! (в Тихом океане - да космической станцией!) Законы Мерфи (еще...)

Константа - скорость - полимеризация

Cтраница 3


Имеющиеся в настоящее время методы изучения кинетики полимеризации различных мономеров [37, 43, 44], в том числе и основанные на полярографическом определении изменения концентрации мономера во времени, как показано нами выше, не позволяют получить достаточно достоверные результаты в определении констант скорости полимеризации при малых степенях превращения. С другой стороны, именно эта область концентраций образовавшихся молекул полимера наиболее интересна, так как в ней не проявляют себя посторонние факторы, которые в той или иной мере могут влиять на скорость реакции полимеризации.  [31]

Скорости полимеризации и деполимеризации соответственно выражаются через & Р [ М ] [ Mi ] и & d [ M ], где [ MJ - концентрация мономера, [ М ] - общая концентрация активных центров, kp и kd - константы скоростей полимеризации и деполимеризации. В обычных условиях скорость деполимеризации незначительна, но при повышенных температурах она становится величиной, сравнимой со скоростью полимеризации. Таким образом, с повышением температуры kd возрастает быстрее, чем / гр, и при температуре, называемой предельной, скорость деполимеризации становится равной скорости полимеризации.  [32]

В работе [197] было показано, что суспензионная полимеризация АА в присутствии стабилизаторов - солей жирных кислот является реакцией первого порядка. Константы скорости полимеризации мало отличаются от найденных для водных растворов.  [33]

Константы скорости полимеризации этилена при 425 С по данным трех работ более или менее удовлетворительно совпадают друг с другом. Иначе обстоит дело с константами скорости полимеризации изо-бутена при той же температуре.  [34]

Отрицательное значение AF объясняется тем, что объем активированного комплекса меньше объема исходных реагентов. Из этого следует, что константа скорости полимеризации растет с увеличением давления.  [35]

О кинетике процесса полимеризации олефинов в присутствии фосфорной кислоты имеется относительно мало данных. Снижение объемной скорости подачи и повышение температуры увеличивают константу скорости полимеризации, но чрезмерное повышение температуры приводит к образованию высококипящих полимеров и осмолению катализатора.  [36]

При рассмотрении гомополимеризации было показано, как можно определить константы скоростей инициирования, роста, передачи и обрыва цепи. За исключением случая передачи цепи через посторонние вещества, константы скоростей полимеризации мономера А относятся к реакциям, в которых обе частицы однотипны, например реакция мономера А с радикалом, имеющим на конце группу А, или взаимодействие двух таких радикалов. Любое различие, обнаруженное при сравнении констант скоростей роста двух мономеров ( см. гл.  [37]

38 Зависимость степени ассоциации живого по. [38]

В обычных для анионной полимеризации растворителях эфирного типа в зависимости от катиона и температуры активные центры алкоголятного типа ассоциированы вплоть до концентраций 10 - 4 М и ниже. На рис. 7 показаны характерные для этих процессов зависимости константы скорости полимеризации &1 из уравнения ( 17) от концентрации активных центров.  [39]

Это связано со значительным сопротивлением массопереносу в жидкой фазе из-за высокой вязкости раствора полимера и быстрых каталитических реакций полимеризации. Поскольку константа скорости присоединения водорода, используемого для регулирования молекулярной массы полимера, на несколько порядков меньше констант скоростей полимеризации мономеров [9-11], а вязкость раствора высока, соотношения концентрации мономеров и водорода по толщине диффузионного пограничного слоя претерпевают существенные изменения. Как следствие, существенно отличаются составы макромолекул, синтезируемых в различных точках объема аппарата, что приводит к возрастанию неоднородности ММР и композиционного состава, которые являются важнейшими количественными характеристиками каучука, во многом определяющими его качество и соответствующую марку. Разработанная математическая модель позволила прогнозировать ММР и композиционный состав полимера, что помогло заводу СК АО Нижнекамскнефтехим наладить выпуск более десяти различных марок СКЭПТ, отличающихся по составу, который регулируется технологическими параметрами.  [40]

В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров ( акрило-нитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а - и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение Ei / t происходит параллельно их анионной полимеризуемости. Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров ( полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и Еу, вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета - Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций ( в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям.  [41]

Проблема увеличения скорости полимеризации винилхлорида в условиях низких температур может быть решена различными способами. Например, по одному из них70 предлагается добавлять в реакционную смесь небольшое количество ( 2 %) хлорной кислоты и производить полимеризацию под действием УФ-света при - 30 С. Константа скорости полимеризации в указанном случае равна 1 98 - 10 - 4 моль / л-сек, тогда как в отсутствие хлорной кислоты она примерно в 2 раза меньше и составляет 0 93 - 10 - 4 моль / л-сек.  [42]

Полярографические максимумы кислорода 1-го рода ( фон 01 М KI в метаноле) были применены также для изучения кинетики полимеризации 4-винилпиридина. Для проверки полученных полярографических данных по реакционной способности 4-винилпиридина при малых степенях превращений этого мономера была проведена его полимеризация и в условиях более глубоких превращений с сопоставлением полярографических данных с результатами гравиметрического метода. Значения констант скорости полимеризации 4-винилпиридина, полученные двумя методами, практически совпадают.  [43]

Наряду с полимеризацией М - винилпирролид0на полярографические максимумы были применены также для изучения кинетики полимеризации 4-винилпиридина. Для проверки полученных полярографических данных о реакционной способности 4-винилпиридина при малых степенях превращений была проведена полимеризация этого мономера и в условиях более глубоких превращений мономера в полимер с сопоставлением полярографических данных с данными гравиметрического метода. Значения констант скорости полимеризации 4-винилпиридина, полученные двумя методами, практически совпадают.  [44]

Пиридин, 2-иодпиридин ингибируют полимеризацию вияил-н. Лг, вследствие образования неактивного тройного комплекса - J2 - пиридин - винил-н. Пересчитаны полученные ранее константы скорости полимеризации с учетом связывания иода в такой комплекс.  [45]



Страницы:      1    2    3    4