Константа - скорость - распад - гидроперекись - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
В какой еще стране спирт хранится в бронированных сейфах, а "ядерная кнопка" - в пластмассовом чемоданчике. Законы Мерфи (еще...)

Константа - скорость - распад - гидроперекись

Cтраница 1


Константы скорости распада гидроперекиси циклогексила в среде циклогексана, окисляющегося в стеклянном реакторе, значительно выше, чем при распаде в эвакуированных стеклянных ампулах. Это также указывает на индуцированный распад. Тем не менее эта константа примерно вчетверо ниже, чем в случае окисления в стальном реакторе. Это различие скоростей распада гидроперекиси циклогексила позволяет понять причину высокой предельной концентрации гидроперекиси при окислении циклогексана в стеклянном сосуде.  [1]

Резкое уменьшение константы скорости распада гидроперекиси при включении спирта, кетона или кислоты в координационную сферу меди может свидетельствовать об изменении конфигурации комплекса или свойств центрального атома. Вполне возможно также, что спирт ( кетон или кислота) в этом случае включается во внешнюю координационную сферу Си ( II), приводя, например, к разрушению водородных связей между молекулами гидроперекиси.  [2]

Таким образом, величины констант скоростей распада гидроперекисей представляют собой эффективные константы.  [3]

4 Изменение скорости инициирования цепей ( 1, отношения.| Накопление гидроперекиси циклододецила в реакции окисления циклодо. [4]

Опыты с введением ингибитора и совпадение констант скоростей распада гидроперекиси, измеренных различными способами, указывают на нецепной распад гидроперекиси.  [5]

6 Аррениусовская за - в облученных растворах ДНК12. при висимость константы скоро - этом интенсивность свечения убывает во сти распада гидроперекис - времени по экспоненте с такой же ных соединений от темпера - г. пппгтыл кяк и КПНПРНТПЯПИЯ МРНРР туры. 1 - зависимость k, скоростью, как и концентрация менее для ДНК. 2 - зависимость устойчивой гидроперекиси ДНК. Ве-для ДНК ( кружочки и k личина энергии активации свечения для гидроперекиси тимина ( 13 ккал / моль совпадает с энергией ак - ( крестики. тивации распада менее устойчивой гид. [6]

Вычисленные по наклону этих прямых значения констант скорости распада гидроперекиси цитозина и тимина при 52 С составляют 1 1 - Ю 2 и 0 6 10 - 4 сект1 соответственно. Величина энергии активации распада гидроперекиси цитозина равна 11 1 ккал / моль, гидроперекиси тимина 24 ккал / моль. Как видно, эти значения хорошо согласуются с теми, которые были определены для двух форм гидроперекисей ДНК. Таким образом, можно предположить, что менее устойчивая гидроперекись ДНК является, по-видимому, гидроперекисью цитозина, более устойчивая - гидроперекисью тимина.  [7]

8 Аррениусовская за - в облученных растворах ДНК12. при висимость константы скоро - этом интенсивность свечения убывает во сти распада гидроперекис - времени по экспоненте с такой же ных соединений от темпера - скоростьЮ как и концентрация менее. [8]

Вычисленные по наклону этих прямых значения констант скорости распада гидроперекиси цитозина и тимина при 52 С составляют 1 1 - 10 - 2 и 0 6 10 - 4 сект1 соответственно. Величина энергии активации распада гидроперекиси цитозина равна 11 1 ккал / моль, гидроперекиси тимина 24 ккал / моль. Как видно, эти значения хорошо согласуются с теми, которые были определены для двух форм гидроперекисей ДНК. Таким образом, можно предположить, что менее устойчивая гидроперекись ДНК является, по-видимому, гидроперекисью цитозина, более устойчивая - гидроперекисью тимина.  [9]

Это находит свое отражение в выражениях для константы скорости распада гидроперекисей.  [10]

Ясно, что коэффициент а может быть использован для определения константы скорости распада гидроперекиси, если известна максимальная концентрация гидроперекиси. Значения k3, вычисленные с помощью уравнения ( 12), хорошо согласуются со значениями, определенными по распаду гидроперекисей в вакууме и при окислении полипропилена.  [11]

12 Токсические свойства гликолей. [12]

Скорость накопления гидроперекиси также растет с повышением температуры, однако при температуре выше 75 С концентрация гидроперекиси снижается, так как скорость ее разложения превышает скорость образования. Константа скорости распада гидроперекиси составляет 1 1 - 10 - 6 с 1 при 26 С, 1 6 - Ю-5 с 1 при 55 С и 9 0 - КГ5 с 1 при 75 С. Скорость окисления диэтиленгликоля возрастает с повышением парциального давления кислорода и интенсивности перемешивания.  [13]

Поскольку скорость реакции окисления при повышенном давлении не увеличивается в присутствии эмульгаторов, то и увеличение скорости инициирования реакции, по-видимому, не связано с их присутствием. Было показано [42], что константа скорости распада гидроперекисей в водных растворах соды приблизительно на один порядок выше, чем в углеводороде и, следовательно, распад гидроперекиси в водной фазе создает дополнительное количество свободных радикалов при окислении в эмульсионных системах.  [14]

15 Кинетика распада гидроперекиси полипропилена в атмосфере гелия при 130 С. [15]



Страницы:      1    2