Cтраница 4
Очевидно, что сравнивать по величине коэффициент массопереноса ( 33 и константу скорости реакции второго порядка k, имеющие размерности [ м / сек ] - для ( 33 и [ м4 / моль-сек ] - для k, неправильно. [46]
Эта схема, предложенная БейкеромссотрЛ 10для объяснения наблюдающегося в некоторых условиях роста константы скорости реакции второго порядка с увеличением содержания спирта в смеси, подробно рассмотрена на стр. [47]
Если начальные концентрации реагирующих веществ CQJ и со 2 различны, то константу скорости реакции второго порядка находят интегрированием уравнения типа (17.15), в котором ti и с2 - концентрации соответственно первого и второго веществ в момент времени t от начала реакции. [48]
Эта схема, предложенная БейкеромссотрЛ 10 для объяснения наблюдающегося в некоторых условиях роста константы скорости реакции второго порядка с увеличением содержания спирта в смеси, подробно рассмотрена на стр. [49]
А ] 0 - начальная или исходная концентрация анализируемого вещества, а & А - константа скорости реакции второго порядка для взаимодействия А с R. Поскольку концентрация А не должна изменяться в процессе реакции, она должна быть большой. Это ограничение лимитирует минимально определяемое количество А. Если концентрация А невелика, то концентрация R также должна быть небольшой. Следовательно, реакция проходит медленнее, количество вещества, прореагировавшего в течение данного реакционного периода ( Дд:), становится небольшим и поэтому чувствительность метода определения Ах становится лимитирующим фактором. [50]
В спиртово-водной среде [10] при прямопропорциональной зависимости скорости реакции от концентрации ГПК обнаружена линейная зависимость логарифма константы скорости реакции второго порядка от кислотности. Несмотря на различие скоростей распада в разных средах, во всех случаях состав продуктов распада остается неизменным ( фенол и ацетон), что указывает на единственность механизма распада и строения промежуточного соединения, в роли которого выступает протонирован-ная ГПК. [51]
Наиболее простой способ сравнения опытных данных с теорией состоит в подстановке в это уравнение найденной на опыте константы скорости реакции второго порядка при средней температуре опыта и радиусов молекул, определенных из спектроскопических данных, если они имеются в распоряжении ( табл. 6 гл. Тогда, используя подходящие значения s, можно решить это уравнение относительно Е и сопоставить найденную величину с опытным значением энергии активации. [52]
Однако метод вычисления калибровочной кривой, предложенный Ли и Колтгофом [16], непригоден, если не известны обе константы скорости реакции второго порядка. Метод, использующий экспериментальную калибровочную кривую, неприменим в том случае, если компоненты смеси невозможно получить в чистом виде. Метод экстраполяции несколько ограничен отношением констант скорости и составом смесей, так как проводить экстраполяцию нельзя до тех пор, пока не прореагирует весь быстро реагирующий компонент. [53]
Из уравнений ( XVIII, 5) и ( XVIII, 6) видно, что численная величина константы скорости реакции второго порядка зависит от способа выражения концентрации. [54]