Константа - скорость - каталитическая реакция - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Каждый, кто часто пользуется туалетной бумагой, должен посадить хотя бы одно дерево. Законы Мерфи (еще...)

Константа - скорость - каталитическая реакция

Cтраница 3


Так, например, при добавлении солей в концентрациях 0 1 М изменения в величинах констант скоростей каталитической реакции обычно меньше 5 %: константа возрастает в случае катализа ионами водорода, а для катализа ионами гидроксила то возрастает, то уменьшается.  [31]

32 Зависимость логарифма скорости реакции от логарифма концентрации МАК. [32]

Таким образом, данные кинетических исследований и высокое отрицательное значение энтропии реакции показывают, что взаимодействие метакриловой кислоты с окисью этилена в присутствии метакри-лата основного хлорида хрома является бимолекулярным процессом, скорость которого зависит от концентрации эпоксида и катализатора и не зависит от концентрации кислоты. Кинетическое уравнение реакции выглядит следующим образом: W A i [ O3 ] i [ ka1j ], где К - константа скорости каталитической реакции.  [33]

Кислотно-основной катализ вызван проюлитической реакцией между субстратом ( слабой кислотой или основанием) и катализатором. По теории общего кислотно-основного катализа катализаторами мсгут быть вещества, удовлетворяющие определению кислот и оснований Бренстеда. Установленное им соотношение между константой скорости каталитической реакции и константой ионизации катализатора подтверждено на примере многих реакций.  [34]

Реакция имеет первый порядок по каждому реагенту; константа скорости реакции равна 70 10 М-1 мин-1 при рН 5 6 и 23 С. Реакция взаимодействия хромат-иона с НзОг, приводящая к образованию голубого нерекисного комплекса, также имеет первый порядок по каждому реагенту; константа скорости реакции равна 120 20 М - - 1 мин - при рН 5 6 и 23 С. Сравнение полученных констант скоростей с константой скорости каталитической реакции показывает, что реакции прямого взаимодействия хромат-иона с ОАФ и хромат-иона с Н2О2 не могут быть скоростьопределяющими. По-видимому, эти процессы приводят к дезактивации хромат-иона в ходе каталитической реакции. Влияние порядка смешения реагентов на скорость каталитической реакции подтверждает вывод о причинах дезактивации хромат-иона в каталитическом процессе.  [35]

Другое объяснение заключается в том, что v в уравнении ( 13) много меньше Vg. Тогда скорость реакции равна скорости удаления молекул с поверхности. Таким образом, оба механизма, несмотря на большое различие, приводят почти к неразличимым выражениям для константы скорости каталитической реакции.  [36]

Если наносимое вещество обладает невысокой активностью в выбранных условиях и скорость каталитической реакции оказывается небольшой ( константа скорости реакции значительно меньше константы скорости диффузии), процесс протекает на всей поверхности катализатора. В этом случае с увеличением удельной поверхности носителя активность катализатора будет пропорционально увеличиваться. Если же наносимое вещество обладает высокой каталитической активностью ( например, платиновые катализаторы при температурах выше 300 С), то константа скорости каталитической реакции оказывается больше константы скорости диффузии реагентов и реакция в основном протекает на наиболее доступных участках каталитической поверхности.  [37]

Если наносимое вещество обладает невысокой активностью в выбранных условиях и скорость каталитической реакции оказывается небольшой ( константа скорости реакции значительно меньше константы скорости диффузии), процесс протекает на всей поверхности катализатора. В этом случае с увеличением удельной поверхности носителя активность катализатора будет пропорционально увеличиваться. Если же наносимое вещество обладает высокой каталитической активностью ( например, платиновые катализаторы при температурах выше - 300 С), то константа скорости каталитической реакции оказывается больше константы скорости диффузии реагентов и реакция в основном протекает на наиболее доступных участках каталитической поверхности.  [38]

Для катализируемой реакции димеризации циклопентадиена уравнение ( 64) справедливо только в случае р-нафталин-сульфокислоты, а уравнение ( 65) применимо к другим кислотам. Это можно объяснить тем, что k & / № xc S 2 / - i где индекс а относится к кислотам примеров 13 - 17 табл. 21, а индекс р - к р-нафталинсульфокис-лоте. Кроме того, возможно, что 1i, или С - Последнее неравенство может быть следствием того, что анион В - ионной пары, участвующей в реакции ( 67), в случае 0-нафталинсульфокислоты имеет относительно больший объем. Предполагаемый механизм с переносом протона подтверждается наблюдаемой зависимостью между константой скорости каталитической реакции и константой диссоциации кислоты - катализатора, а также замедлением общей скорости при добавлении акцептора протона.  [39]

Другой мерой [8, 3] является начальная константа скорости k реакции при низких концентрациях субстрата, где V k [ S ] 0 [ E ] 0 для реакции с одним субстратом, или k [ S ] 0 [ E ] 0 [ T ] 0 для бимолекулярной реакции. Эта характеристика имеет преимущество, являясь доступной мерой для многих реакций, катализируемых ферментами, и, кроме того, для тех же самых реакций в присутствии других катализаторов, которые не могут, например, дать предельно максимальную скорость. Однако, возможно, огромное преимущество может дать отнесение / г к числу активных центров в молекуле фермента, точно так же как в кислотно-основном катализе константу скорости каталитической реакции делят на число доступных протонов кислотного катализатора. Однако каждая частица с радиусом 500 А имеет на поверхности приблизительно 3 - Ю5 атомов металла, каждый из которых, возможно, является самостоятельным активным центром, так что, относя к одному центру, можно видеть, что фермент оказывается намного более активным. Как показано в табл. 2, ферментативные реакции характеризуются более низкой энергией активации приблизительно на 10 ккал / моль; это может легко объяснить различие в активностях. В табл. 8 некоторые ферменты сравниваются с другими каталитически действующими ионами.  [40]

Как показывают уравнения ( XIV-16) и ( XIV-19), см. гл. XIV, зависимость энтропии или энергии адсорбции от степени заполнения 0 приводит к усложнению вида изотерм адсорбции. Может показаться, что применение закона действия масс к этим изотермам должно приводить к уравнениям, которые трудно использовать и еще труднее проверить. Однако, как уже отмечалось в разд. XIV, изменение Q при изменении 0 нередко компенсируется изменением частотного предэкспоненциального множителя в выражении для константы скорости каталитической реакции. Таким образом, влияние неоднородности поверхности на характер зависимости k от 0 часто не так уж существенно, как можно было бы ожидать.  [41]



Страницы:      1    2    3