Константа - скорость - рост
Cтраница 3
Автокатализ же обусловлен повышением константы скорости роста при, по-видимому, мономолекулярном обрыве цепи. В явлении автокатализа проявляются особенности, присущие именно полимерам с системой сопряженных связей. [31]
Значения определяемых при этом констант скоростей роста и инициирования цепи являются вполне достоверными для мономеров, не сильно отличающихся друг от друга по своему строению. Следует отметить, что значение констант скоростей роста и обрыва цепи, найденные различными авторами для одних и тех же мономеров другими методами, например по длительности жизни свободных радикалов, во многих случаях сильно отличаются друг от друга. [32]
То, что отношение константы скорости роста к сумме констант скоростей всех видов обрыва цепи обычно составляет величину порядка 102, характерно для катионной полимеризации. [33]
Попытка автора [6] определить константу скорости роста на основе полученных данных с использованием кинетического уравнения Смита-Юэрта ( / г 0 5) показала, что для стирола вычисленная константа совпадает с литературными данными, тогда как для МА она значительно ниже. Последнее объяснено тем, что в случае МА п0 5, что, в свою очередь, связано с существованием обмена радикалами между частицами. [34]
В тех случаях, когда константы скорости роста или обрыва kp или kt зависят от длины цепочки, распределение растущих цепей уже не удается описать простой формулой (1.1), хотя само понятие среднего времени жизни при этом и не может быть исключено. [35]
В табл. 5.3 приводятся значения констант скорости роста и обрыва кинетической цепи при радикальной полимеризации для ряда виниловых мономеров. [36]
В отличие от радикальной полимеризации константы скорости роста, обрыва и передачи цепи при ионной полимеризации характерны не для того или иного мономера, а только для определенной системы мономер - катализатор - сокатализатор - растворитель, ибо противоион расположен достаточно близко, оказывая существенное влияние на реакции ионизированного конца растущей цепи, а степень ионизации зависит от природы растворителя. [37]
Если скорость процесса определяется соотношением констант скоростей роста и обрыва цепи, то можно было ожидать увеличения выхода в вязкой среде. [38]
Теперь удобно выразить все т через константы скоростей роста, передачи и обрыва. [39]
Для упрощения часто принимают, что константы скорости роста Ар и передачи цепи на мономер kn не зависят от вязкости. [40]
Для упрощения часто принимают, что константы скорости роста & р и передачи цепи на мономер / сп не зависят от вязкости. [41]
Константа сополимеризации - это отношение двух констант скорости роста, а поэтому изменение г с температурой зависит от разницы энергий активации этих двух процессов. Этот эффект невелик, поскольку энергии активации радикальных реакций роста относительно малы, и различия между значениями их для разных реакций обычно незначительны. Наибольшее влияние температура оказывает на те системы, у которых значения г заметно отличаются от единицы. [42]
 |
Определение ftp в разное время полимеризации. [43] |
Нами изучено влияние состава катализатора на константу скорости роста, которая характеризует реакционную способность отдельного активного центра. С этой целью проведены измерения kp для ряда окиснохромовых катализаторов на разных носителях. [44]
 |
Определение ftp в разное время полимеризации. [45] |
Страницы: 1 2 3 4