Константа - скорость - тушение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Когда ты по уши в дерьме, закрой рот и не вякай. Законы Мерфи (еще...)

Константа - скорость - тушение

Cтраница 3


Предполагается, что обе скорости не зависят от спинового состояния, тогда как скорость перехода в конечное состояние зависит от внешнего магнитного поля. Рассуждая так же, как в случае аннигиляции триплетных экситонов, и учитывая, что конечное спиновое состояние является дублетом, можно записать скорость перехода из данного промежуточного состояния в конечное состояние в виде произведения скорости, не зависящей от состояния, на долю дублетной компоненты в этом промежуточном состоянии. Так как три спиновых состояния триплета комбинируют с двумя спиновыми состояниями дублета, возможны шесть состояний промежуточной пары. Влияние магнитного поля на константу скорости тушения у появляется из-за зависящего от поля распределения дублетной компоненты по шести состояниям промежуточной пары. При Н 0 все шесть состояний имеют одну и ту же долю дублетной компоненты, а именно 1 / 3, тогда как в сильном поле произвольной ориентации дублетная компонента сосредоточивается только на четырех невырожденных состояниях. Таким образом, как и наблюдалось экспериментально, константа у ( Н) монотонно убывает с увеличением напряженности поля. Уменьшение эффективности канала тушения триплетных экситонов сопровождается увеличением времени жизни экситонов. Если центры тушения являются парамагнитными, увеличение времени жизни можно легко наблюдать по измерению интенсивности замедленной флуоресценции при наложении внешнего магнитного поля и без него.  [31]

Флуоресценцию хлорофилла сильно тушат кислород, хиноны и различные другие вещества. Механизм точно не известен. Константы скорости тушения близки к 1010 л-моль 1-сек 1 и находятся в соответствии с величинами, рассчитанными для процессов, лимитируемых диффузией. Они приблизительно в 10 раз больше, чем константы скорости тушения триплетного состояния, установленные методом флеш-фотолиза ( стр. Эти результаты интересны для изучения фотосинтеза.  [32]

Флуоресцентные зонды типа пирена весьма гидрофобны по своей природе и растворяются во внутреннем, гидрофобном ядре мицеллы. Однако в присутствии определенных молекул, называемых тушителями, затухание флуоресценции может значительно ускоряться. Скорость, с которой тушитель входит в мицеллу и / или флуоресцентный зонд диффундирует в ядре мицеллы определяет кинетику процессов тушения. Следовательно, кинетический анализ затухания флуоресценции в отсутствие и в присутствии различных тушителей дает информацию относительно проницаемости мицеллы для тушителя. Судя по ЯМР - и УФ-спекграм, это ядро не содержит воды. Поэтому можно думать, что именно в нем и растворяется пирен. В дальнейшем будет показано, что такие представления подтверждаются следующими фактами: О эффективным образованием эк си - меров пирена; И) данными по переносу энергии синглегного возбуждения между пиреном и встроенным в молекулу ПАВ фенок - силом, которые показали, что верхний предел для расстояния между пиреном и феноксилом достигает 1 5 нм ( 15 А) III) близостью по величине констант скорости тушения для пирена и феноксипа. Таким образом, разумной моделью для области солюбилизации пирена в неионных мицеллах является локализация зонда в гидрофобном ядре вблизи феноксильного фрагмента.  [33]



Страницы:      1    2    3