Константа - элементарная стадия - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Закон Митчелла о совещаниях: любую проблему можно сделать неразрешимой, если провести достаточное количество совещаний по ее обсуждению. Законы Мерфи (еще...)

Константа - элементарная стадия

Cтраница 1


Константы элементарных стадий были выбраны по литературным сведениям как аррениусовские функции температуры; эффективность инициирования / была принята равной 0 6; влияние растворителя на константу обрыва было учтено введением корректирующего фактора Фр, найденного эмпирически из условия минимизации отклонения экспериментальных и расчетных данных. Точно также для корректирования модели при высокой вязкости среды ц оказалось необходимым ввести эмпирические соотношения типа вязкость - конверсия и константа обрыва - вязкость. В работе приводятся обширные экспериментальные сведения по корректированию и проверке модели в широком диапазоне изменений условий полимеризации. При переходе к непрерывному процессу экспериментально обоснована модель идеального смешения на модельных жидкостях в широком диапазоне вязкостен ( обратим еще раз внимание на то, что при этом не может быть различена степень сегрегации) в опытном реакторе. При переходе к промышленному реактору гидродинамика его была представлена комбинированной моделью из трех объемов: идеального смешения, вытеснения и застойного. Соотношения объемов подобраны экспериментально из условий совпадения степени конверсии, вычисленной теоретически и измеренной экспериментально. Таким образом, в анализируемом цикле исследований дано подробное моделирование Процесса полимеризации на кинетическом и гидродинамическом уровнях применительно к промышленному процессу. Собственно математическая модель приводится только для кинетического уровня при периодическом процессе, а экспериментальные данные и сопоставление с моделями - как для периодического, так и для непрерывного процесса в установившемся состоянии.  [1]

Константы элементарных стадий считались независимыми от длины.  [2]

Рассчитаны константы элементарных стадий механизма реакции при НО и 120 С.  [3]

Известны механизм и константы элементарных стадий процесса. Тогда, располагая данными экспериментальных исследований и строя модель в соответствии с рекомендациями главы I, производят оценку адекватности, как указано выше.  [4]

Вообще проблема нахождения констант элементарных стадий из суммы закономерностей для сложного процесса является основной при изучении жидкофазных реакций. Строго говоря, за исключением лишь отдельных случаев, исследователь никогда не может с достоверностью утверждать, что имеет дело с константой скорости элементарной реакции в жидкой фазе.  [5]

Соотнесение результатов зависимостей активности и стерео-специфичности действия каталитических систем от различных факторов, констант элементарных стадий полимеризации, определенных традиционными методами, с одной стороны, и данных по изменению расчетных кривых распределения АЦ по кинетической активности, с другой стороны, позволяет оценить относительный вклад в процесс полимеризации каждого типа АЦ.  [6]

В заключение обсудим ряд особенностей реальных полимери-зационных процессов, которые необходимо учитывать при построении математических моделей: изменение констант элементарных стадий при протекании процесса, влияние диффузии и гетерофаз-ности.  [7]

Наконец, следует отметить, что кинетический аппарат и высокочувствительные физические методы исследования уже сейчас позволяют оценить значения констант элементарных стадий реакций с участием твердых веществ.  [8]

За последнее десятилетие накоплен обширный материал по кинетике окисления спиртов, альдегидов, кислот, простых и сложных эфиров, определены константы элементарных стадий протекания этих сложных процессов.  [9]

В большинстве работ, посвященных изучению кинетики полимеризации АА и других ненасыщенных амидов, констатируется первый порядок полимеризации по концентрации мономера. Кроме того, константы элементарных стадий полимеризации могут меняться и в результате изменения характера ассоциации мономера в растворах различной концентрации. Непостоянство кажущихся констант скорости элементарных стадий kp и fc0 при варьировании концентрации мономера является первопричиной осложненного характера процессов ( со) полимеризации в системах с участием в качестве ( со) мономера АА и его производных.  [10]

Особенно это заметно при изменении соотношения А1: V, когда, согласно данным 28, наблюдаются изменения микроструктуры полибутадиена. Таким образом, соотнесение результатов зависимостей активности и стереоспецифичности каталитических систем от различных факторов, констант элементарных стадий полимеризации, определенных традиционными методами, с одной стороны, и данных по изменению расчетных кривых распределения АЦ по кинетической активности, с другой стороны, позволяет оценить относительный вклад в процесс полимеризации каждого типа АЦ.  [11]

Поэтому расчеты числа активных центров не приводят, по-видимому, к надежным оценкам ввиду чувствительности их к принимаемым конфигурациям переходного состояния и к точности кинетических данных. Следует также иметь в виду, что указанные расчеты не учитывали возможное влияние неоднородности каталитической поверхности, которое может проявляться не в снижении общего числа мест, а в разной их активности. Это сказывается на выражениях экспериментально находимых констант и на переходе от них к константам элементарных стадий. Так, для реакции синтеза аммиака кинетическое уравнение, как следует из его вывода, содержит в знаменателе константы величину / 2, где / - степень неоднородности. Для железного катализатора / 24 - 33 [162, 179], следовательно, определяемое без учета неоднородности число L было бы занижено на 3 порядка.  [12]

Дискриминация оставшихся после первого рассмотрения механизмов, № 0 2, 3 и 5 может быть сделана следующим образом. Нужно проверить выполнение контрольного требования 3, изменив начальные концентрации продуктов. Мы уже убедились в силе этого требования, ибо предыдущее рассмотрение показало, что по крайней мере одна из констант элементарных стадий не сохраняется постоянной, если выбран неверный механизм. Подчеркнем, что использование этого исключительно важного контрольного требования для сложных химических реакций невозможно без применения ЭВМ.  [13]

14 Схема установки для испытания каталитической активности и обрыва полимеризации радиоактивным ингибитором. [14]

Реакция роста при каталитической полимеризации представляет собой встраивание молекулы мономера по активной связи между растущей полимерной молекулой и катализатором. Для определения характера поляризации активной связи нами был применен метод радиоактивных ингибиторов, который не применялся ранее при исследовании окисных катализаторов полимеризации. Когда взаимодействие ингибитора с центрами роста протекает количественно, этот метод позволяет определить концентрацию центров роста и вычислить константу скорости роста полимерной цепи. Знание констант элементарных стадий необходимо для изучения связи между составом гетерогенных катализаторов полимеризации и реакционной способностью центра роста.  [15]



Страницы:      1    2