Константа - хаггинс
Cтраница 3
По мере ухудшения растворителя ( увеличение константы Хаггинса %) возрастает доля крупных пор. Растворитель-порообразователь удаляется отмывкой или отгонкой. Чтобы предотвратить сжатие полимера после удаления порообра-зователя, получение пористых ионообменных смол проводят с более высоким содержанием сшивающего агента. [31]
Катаяма и Огоси [123] установили, что константа Хаггинса k значительно изменяется в зависимости от концентрации мономера и инициатора, взятых при полимеризации, и почти не изменяется с изменением температуры полимеризации. [32]
Сбролли и Капаччиоли [157] установили, что константа Хаггинса существенно изменяется у различных образцов поли-е-капроамида, даже если молекулярные веса незначительно отличаются друг от друга. В случае растворов в 60 % - ной серной кислоте возможно образуются агрегаты молекул. [33]
Теория Петерсона - Фиксмана неправильно предсказывает, что константа Хаггинса в тета-растворителе k не должна зависеть от природы растворителя. [34]
Константа х характеризует взаимодействие полимера с растворителем: ее называют константой Хаггинса. Она определяется с помощью различных экспериментальных методов. [35]
Увеличение числа привитых боковых цепей сопровождается понижением характеристической вязкости и увеличением константы Хаггинса. Понижение характеристической вязкости не является следствием деструкции основной цепи, так как метанолиз привитых сополимеров приводит к регенерации исходного полиметилметакрилата. Увеличение константы Хаггинса указывает на повышение симметрии клубка, в который сворачивается молекула привитого сополимера в растворе. [36]
Различия между конфигурациями макромолекул обоих типов могут быть установлены посредством определения константы Хаггинса ( k) в данной системе растворителей. [37]
Экспериментально параметр растворимости полимера бп определяется по зависимости характеристической вязкости системы или константы Хаггинса от параметра растворимости жидкости, в которой определяется характеристическая вязкость. На рис. 1.7 показана такая зависимость для полиарилата изофталевой кислоты и фенолфлуорена. [39]
Сакагути и Ясухара [508] показали, что характеристическая вязкость поливинилформаля в водных растворах уменьшается, а константа Хаггинса kL увеличивается с повышением температуры. [40]
В большинстве ранних работ k рассматривали как эмпирически выбираемый параметр, но его можно интерпретировать как константу Хаггинса. В тех случаях, когда эта формула применима, она позволяет описать концентрационную зависимость вязкости в относительно широком диапазоне составов исходя из данных, полученных для разбавленных растворов. Она, очевидно, учитывает роль концентрационных эффектов, но полагает их неизменными. Согласно некоторым работам [ 10а, 13 ], следует ожидать, что формул а Мартина ( 6) будет выполняться для растворов в плохих раствори-телях однако этот вывод проверялся лишь для относительно невысоких концентраций. [41]
In ( ilspM) ]) / ОисГлЬ причем константа Мартина KM п своему формальному смыслу совпадает с константой Хаггинса k, но область применимости уравнения Мартина, вообще говоря, отнюдь не ограничена диапазоном концентраций, описываемым с помощью квадратичного члена в разложении концентрационной зависимости вязкости. При возрастании аргумента ( c [ f ]) начинаются отклонения от уравнения Мартина, направление которых определяется в первую очередь условиями стеклования раствора: если раствор существует в текучем состоянии во всем диапазоне составов, то вне зависимости от качества растворителя вязкость концентрированных растворов становится ниже вычисляемой по уравнению Мартина с константой, определенной для области низких концентраций; если, напротив, при некоторой концентрации раствор стеклуется, то при приближении к этой концентрации вязкость начинает расти сильнее, чем это предсказывается уравнением Мартина. Роль качества растворителя в последнем случае сводится к тому, что от него зависит, при какой концентрации происходит переход в стеклообразное состояние при данной температуре. [42]
Изучение влияния природы порообразователя на степень пористости сополимеров показало, что чем больше параметр взаимодействия полимер - разбавитель ( константа Хаггинса), тем меньшая концентрация разбавителя необходима для получения определенной степени пористости. [43]
 |
Характеристическая вязкость. [44] |
Интересно отметить, что в случае прививки по-лиэтиленсебацината характеристическая вязкость понижается быстрее, чем в случае прививки полипентаметилен-тиодивалерианата; константа Хаггинса возрастает быстрее также в случае прививки по-лиэтиленсебацината. Это может быть объяснено тем, что привитые цепи полиэтилен-себацината взаимодействуют друг с другом сильнее, чем цепи полипентаметилентиоди-валерианата; в последних относительное содержание сло-жноэфирных групп, ответственных, по-видимому, за такое взаимодействие, меньше и, кроме того, цепи поли-пентаметилентиодивалерианата содержат атомы серы. [45]
Страницы: 1 2 3 4