Cтраница 1
Стерические константы, свободные от гиперконъюгации с сс-водородными атомами. [1]
К стерическим константам ES не приложимо правило аддитивности, которое выполнялось в случае индукционных констант. Введение второго и третьего заместителя в а - или ( 3-положения отражается на изменении величины Es значительно больше, чем введение первого заместителя. [2]
Так называемая стерическая константа ( Es) x била определена из данных по кислотному гидролизу эфиров; она выражает эффект различных заместителей по сравнению с метильной группой. [3]
Величины: стерических констант группы СН2ОН приняты равными для группы. [4]
Тафту; Е - стерическая константа заместителя, свободная от эффекта гпперконъюгацпн с u - водородными атомами; Е - чисто стерическая константа заместителя. [5]
Тафту; Е - стерическая константа заместителя, свободная от эффекта гиперконъюгации с - водородными атомами; Es - чисто стерическая константа заместителя. [6]
Фактор пропорциональности 5 представляет собой стерическую константу реакции. [7]
Величина ( Es) x - стерическая константа - была определена Тафтом по данным кислотного гидролиза эфиров и выражает эффект различных заместителей по сравнению с метильной группой. [8]
Таким образом, ясно, что стерические константы заместителей Тафта Es в случае заместителей, несущих водородные атомы в а-положении по отношению к карбалкоксильному углероду, включают также составляющую гиперконъюгаци-онного эффекта. Правда, величины Es оценены по отношению к метальной группе, стерическая константа которой содержащая гиперконъюгационныи член от трех а-водородных атомов, принята равной нулю. [9]
Особо следует сказать об использовании изостерных значений стерических констант Еа или Es заместителей. Изостерные константы для этих заместителей или реагентов принимаются численно равными величинам Es или Es для таких ( изостерных) углеводородных заместителей, в которых атом кислорода или азота заменен на атом углерода в состоянии sp3, к которому, при необходимости, добавлены атомы водорода до валентного насыщения. Для вышеприведенных примеров изостерными углеводородными заместителями являются - CH2R, - CHR R2, - CHR R2 и - CR R2R3, соответственно. [10]
На рис. 3 представлена зависимость величины Д / ш от чисто стерической константы Пальма. [11]
В том случае, когда две различные реакционные серии не только коррелируются стерическими константами одного и того же типа, но и характеризуются одинаковыми величинами коэффициента интенсивности пространственных влияний б, можно уже говорить не об аналогиях, а о тождественности структур переходных состояний. [12]
Таким образом, в качестве стандартного заместителя, по отношению к которому определяются стерические константы заместителей, и здесь выступает метильная группа. [13]
Таким образом, в качестве стандартного заместителя, па отношению к которому определяются стерические константы заместителей, и здесь выступает метильная группа. [14]
По критерию Фишера, включение индукционного и гипергонъюга-ционного параметров Б парике корреляции со стерической константой ES ( CH, т.е. переход к множественным регрессиям, статистически на оправдал. [15]