Cтраница 2
В табл. 3 приведены найденные Леденом значения общих констант устойчивости хлоридных, бромидных и иодидных комплексов кадмия. [16]
Здесь Xj - последовательные ( ступенчатые) константы устойчивости, а рп - общие константы устойчивости. [17]
В этом случае константа устойчивости обозначается греческой буквой ip и называется полной или общей константой устойчивости. [18]
С помощью рассмотренного метода Леден установил, что функции Fi и определяемые из них общие константы устойчивости большинства исследованных комплексов кадмия не зависят от общей концентрации ионов кадмия в растворе. [19]
Так, для глицина и иона двухвалентной меди имеются две константы Ki и К % и общая константа устойчивости 32, равная произведению / CiK2 - Обозначив концентрацию лиганда в его хе-латообразующей форме через [ L9 ], можно уравнение (9.1) записать в виде (9.3); последнее применимо к глицину и другим ли-гандам II группы. [20]
Уравнение (11.20) описывает зависимость равновесного потенциала амальгамного электрода от концентраций участвующих в электродной реакции частиц и общих констант устойчивости простых одноядерных комплексов при ступенчатом комплексообразовании. [21]
Из уравнений (11.18), (11.19) видно, что при образовании простых одноядерных комплексов значения функций Ф и Я определяются величинами общих констант устойчивости комплексов и концентрацией свободного лиганда [ X ], а от концентрации ионов металла они не зависят. [22]
Наконец, можно отметить, что Ламу и Ларсону, вопреки их маловероятному объяснению, удалось вычислить довольно приемлемую величину общей константы устойчивости системы комплексов кобальта ( III) [13], но это, конечно, обусловлено тем, что ошибка в 100 мв при измерении потенциала лутео-соли существенно не изменяет порядок Величины рассматриваемой константы кобальта. [23]
Наконец, можно отметить, что Ламу и Ларсону, вопреки их маловероятному объяснению, удалось вычислить довольно приемлемую величину общей константы устойчивости системы комплексов кобальта ( III) [13], но это, конечно, обусловлено тем, что ошибка в 100 мв при измерении потенциала лутео-соли существенно не изменяет порядок величины рассматриваемой константы кобальта. [24]
В соответствии с принятыми обозначениями MII - ступенчатая константа устойчивости комплекса двухвалентного железа FeA 1, а и 1 - ступенчатая константа устойчивости комплекса трехвалентного железа FeA2; Pi2, Pin, Рзв2, Pis - общие константы устойчивости комплексов Fe ( III) составов FeAt, FeAOH, Fe3Ae ( OH) J и FeA3; Ka - константа протолитической диссоциации кислоты НА; Ю1 - [ FeOH ] fe / [ Fe3 l - константа гидролиза. [25]
Поэтому, учитывая все условия, можно сделать следующий вывод относительно остаточного эффекта ( вычисленного для данных координационных чисел в предположении равноценности координационных мест): 1) остаточный эффект может быть положительным или отрицательным, 2) обычно он незначителен, 3) вообще мало изменяется в одной и той же системе комплексов и 4) в незначительной степени зависит от величины общей константы устойчивости системы комплексов. Этот результат интересен в связи с рассуждениями в разделе о лиганд-эффекте, однако он является просто выражением того факта, что образование амминов металлов в основном происходит статистически. [26]
Ясно, что, определяя величину р, мы должны откладывать по оси ординат не lg D, а значения суммы lg D IgA. Величины общих констант устойчивости PJ берутся из литературы. [27]
Наибольшей устойчивостью в воде обладают комплексные соединения с анионами F -, ОН и с полидентатными О - и N-до-норными лигандами. Ниже приведены значения логарифмов общих констант устойчивости lg 3, характеризующие комплексные анионы, в которых у катиона А13 четыре или все шесть координационных мест заняты донорными атомами лигандов. [28]
Были найдены численные значения общих констант устойчивости Ru ( OH) 2Cl2 ( р 620) и Ru ( OH) 2Cl43 - ( P21420), а также значения некоторых ступенчатых констант. [29]
Рассмотрим теперь совокупное влияние устойчивости и других факторов на экстракцию координационно солъватированных ( смешанных) комплексов. Константа экстракции такого соединения определяется общей константой устойчивости экстрагируемого смешанного комплекса MXgS и его константой распределения. Константа устойчивости зависит от прочности связей М-X и М - S; последняя же зависит от природы металла, галогена и экстрагента и, вообще говоря, может сильно различаться даже для близких по устойчивости галогенидов. Кроме того, существует взаимное влияние лигандов X и S, которое приводит к изменению прочности связей М-X. Поэтому однозначной связи константы устойчивости галогенида ( любого металла) с общей константой устойчивости сольвата, а следовательно, с константой экстракции, ожидать трудно. [30]