Общая константа - устойчивость - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Никому не поставить нас на колени! Мы лежали, и будем лежать! Законы Мерфи (еще...)

Общая константа - устойчивость

Cтраница 3


Отсюда видно, что две первые и две последние константы представляют собой почти одинаковые величины, что соответствует отрицательному остаточному эффекту и относительно малой области существования как моноаммин -, так и триамминртуть ( II) - ионов ( см. рис. 21, стр. Кроме того, очевидно, что общая константа устойчивости диамминового комплекса ( lg / ( 217 5) оказывается величиной того же порядка, что и соответствующая общая константа системы бро-мидных комплексов ртути ( II) ( см. стр. Это непосредственно объясняет, почему окись ртути, растворенная в большом избытке бромида аммония, освобождает аммиак таким образом, что весь аммиак, соответствующий окиси ртути, можно оттитровать кислотой, как показано Бриттоном и Вильсоном.  [31]

Отсюда видно, что две первые и две последние константы представляют собой почти одинаковые величины, что соответствует отрицательному остаточному эффекту и относительно малой области существования как моноаммин -, так и триамминртуть ( П) - ионов ( см. рис. 21, стр. Кроме того, очевидно, что общая константа устойчивости диамминового комплекса ( Ig / G 17 5) оказывается величиной того же порядка, что и соответствующая общая константа системы бро-мидных комплексов ртути ( II) ( см. стр. Это непосредственно объясняет, почему окись ртути, растворенная в большом избытке бромида аммония, освобождает аммиак таким образом, что весь аммиак, соответствующий окиси ртути, можно оттитровать кислотой, как показано Бриттоном и Вильсоном.  [32]

Равновесный состав комплексов зависит от природы ионов и концентраций. Произведения ступенчатых констант, например Х [ Х2 р2, % х2х3 Рз называют общими константами устойчивости.  [33]

34 Образование комплексов Cd2 с лнгандами различной дентатности. [34]

Произведение ступенчатых констант устойчивости Ki Kz Кп Кп называется полной, или общей, константой устойчивости; отрицательный логарифм обозначают pK Ln - ПР. И обсуждении равновесий, например, в случае комплексометрическото титрования при различных значениях рН часто используют общую константу устойчивости промежуточных комплексов. Поэтому целесообразно ввести отдельный символ р для обозначения этой константы.  [35]

При этом скорость обмена лиганда возрастает в ряду CN - J Вг - СГ. Интересно отметить, что при переходе от С1 - - ионов к ионам CN - термодинамическая устойчивость комплексов платины, характеризуемая величиной общей константы устойчивости, возрастает. Таким образом, с увеличением термодинамической устойчивости рассмотренных комплексов платины их лабильность также увеличивается.  [36]

Из табл. 13.3 и 13.4 видно, что при ступенчатом замещении воды одним и тем же лигандом, например в рядах [ NiNH3 ] 2, [ Ni ( NH3) 2 ] 2, [ Ni ( NH3) 3 ] 2, [ Ni ( NH3) 4 ] 2, [ Ni ( NH3) 5 ] 2, [ Ni ( NH3) 6 ] 2 и [ Nien ] 2, [ Ni ( en) 2 ] 2, [ Ni ( en) 3 ] 2, наблюдается монотонное увеличение общих констант устойчивости, замедляющееся с увеличением числа лигандов, заместивших воду в координационной сфере центрального иона. Нарушение этого общего правила рассматривают обычно как признак перестройки геометрии координационной сферы центрального иона.  [37]

Комарь [19] подробно рассмотрел этот вопрос. Определение констант устойчивости с помощью косвенных методов в настоящее время трудно осуществимо из-за отсутствия прямых методов измерения активностей и равновесных концентраций в растворах. Измерение общих констант устойчивости относится к числу так называемых совокупных измерений.  [38]

Самые ранние исследования образования амминов в аммиачных растворах цинка и кадмия, а также образования ионов амминов металлов вообще относятся к рубежу двух столетий. Это было в то время, когда Коновалов [1] и Гауе [2], а также Досон и Мак-Крей [3] измерением упругостей пара аммиака и опытами по распределению смогли показать, что тетраммино-вый комплекс преобладает в аммиачных растворах как цинка, так и кадмия. Вычисленная из его данных общая константа устойчивости системы комплексов / ч равна почти 109 - 6 и 107 для комплекса цинка и кадмия соответственно ( см. стр. В противоположность Эйлеру, который исследовал аммиачные растворы сульфата, Бонсдорф [5] нашел, что в случае аммиачных растворов гидроокиси цинка в растворе преобладают триамминовые комплексы. Это происходит, возможно, потому, что данные триамминовые комплексы существуют в сильнощелочном растворе в виде моногидроксо-ионов. В аммиачных растворах гидроокиси кадмия, согласно Бонс-дорфу, имеется тетрамминовый комплекс.  [39]

Самые ранние исследования образования амминов в аммиачных растворах цинка и кадмия, а также образования ионов амминов металлов вообще относятся к рубежу двух столетий. Это было в то время, когда Коновалов [1] и Гауе [2], а также Досон и Мак-Крей [3] измерением упругостей пара аммиака и опытами по распределению смогли показать, что тетраммино-вый комплекс преобладает в аммиачных растворах как цинка, так и кадмия. Вычисленная из его данных общая константа устойчивости системы комплексов / С4 равна почти 109 - 6 и 107 для комплекса цинка и кадмия соответственно ( см. стр. В противоположность Эйлеру, который исследовал аммиачные растворы сульфата, Бонсдорф [5] нашел, что в случае аммиачных растворов гидроокиси цинка в растворе преобладают триамминовые комплексы. Это происходит, возможно, потому, что данные триамминовые комплексы существуют в сильнощелочном растворе в виде моногидроксо-ионов В аммиачных растворах гидроокиси кадмия, согласно Бонс-дорфу, имеется тетрамминовый комплекс.  [40]

Рассмотрим теперь совокупное влияние устойчивости и других факторов на экстракцию координационно солъватированных ( смешанных) комплексов. Константа экстракции такого соединения определяется общей константой устойчивости экстрагируемого смешанного комплекса MXgS и его константой распределения. Константа устойчивости зависит от прочности связей М-X и М - S; последняя же зависит от природы металла, галогена и экстрагента и, вообще говоря, может сильно различаться даже для близких по устойчивости галогенидов. Кроме того, существует взаимное влияние лигандов X и S, которое приводит к изменению прочности связей М-X. Поэтому однозначной связи константы устойчивости галогенида ( любого металла) с общей константой устойчивости сольвата, а следовательно, с константой экстракции, ожидать трудно.  [41]

Наконец, определяли общую константу устойчивости Кб, отвечающую присоединению всех шести молекул аммиака, на основании измерения окислительно-восстановительных потенциалов в концентрированных растворах соли аммония, используя метод, подобный методу, описанному в предыдущей главе. Таким образом были определены три константы устойчивости. Это следует рассматривать как наиболее убедительное подтверждение сделанного в настоящей работе общего наблюдения, которое состоит в том, что обычно имеется малый и в общем довольно постоянный остаточный эффект в системах комплексов, подобных обсуждаемым ( см. стр. В дальнейшем автор прежде всего останавливается на потен-циометрических измерениях, на основании которых ему удалось вычислить общую константу устойчивости гексаммина.  [42]

Наконец, определяли общую константу устойчивости Кв, отвечающую присоединению всех шести молекул аммиака, на основании измерения окислительно-восстановительных потенциалов в концентрированных растворах соли аммония, используя метод, подобный методу, описанному в предыдущей главе. Таким образом были определены три константы устойчивости. Это следует рассматривать как наиболее убедительное подтверждение сделанного в настоящей работе общего наблюдения, которое состоит в том, что обычно имеется малый и в общем довольно постоянный остаточный эффект в системах комплексов, подобных обсуждаемым ( см. стр. В дальнейшем автор прежде всего останавливается на потен-циометрических измерениях, на основании которых ему удалось вычислить общую константу устойчивости гексаммина.  [43]

В работа в качестве окисляемых углеводородов использованы как индивидуальные м-и п-изоыеры, так и фракция диизопропилбен-золов, выделенная из полиалкильной фракции производства изопро-пилбенэола. Исследованы кинетически-закономерности протекания реакции окисления от концентрации ха - тализатсра и водного раствора щелочи. Определено оптимальное соотношение мевду углеводородом, щелочью и применяемым катализатором. Показано, что реакция образования целевого продукта протекает по двум направлениямt главным из которых является образование промежуточного комплекса: гвдропероксид-каталиаатор щелочная соль гидропероксида. Наличие комплекса доказано методом ЙК спектроскопии, определен его состав и общая константа устойчивости.  [44]



Страницы:      1    2    3