Cтраница 2
Низкий молекулярный вес92 93 объясняется передачей цепи через альдегид. Найденные константы скорости передачи цепи на ацеталь-дегид и на растворитель равны соответственно 1 1 10 - 2 и 2 4 - 10 - 3, что подтверждает легкость передачи цепи на присутствующий в среде реакции альдегид. Данные ИК-1Спектров показывают, что в-каждую цепь поливинилхлорида входит по крайней мере одна или две молекулы ацетальдегида. [16]
Константы скорости водородного обмена в указанных условиях составляют 3 Ю-6 сек-1 и 80 - 10-в сек 1 дл ЦТМ и ЦТР соответственно. Сопоставление найденных констант скоростей изотопного обмена водорода соединений показывает, что относительная реакционная способность циклопентадиенильных колец рениевого производного почти в 27 раз выше, чем циклопентадиенильного производного марганца. [17]
Отмечается зависимость интенсивности дегидрохлорирования ПВХ от природы инициатора, использованного при получении полимера. На основании экспериментально найденных констант скоростей дегидрохлорирования ПВХ при температурах от 150 до 180 С была определена энергия активации разложения полимеров, полученных суспензионным методом в присутствии перекиси лауроила и азо-бис-изобутиронитрила; она составила соответственно 32 и 28 ккал / моль. [18]
Можно видеть, что зависимость константы скорости реакции от величины, обратной абсолютной температуре, в обоих случаях изображается прямыми. Эти результаты дополнительно подтверждают возможность использования эмпирически найденной константы скорости в предположении второго порядка реакции для расчетного определения скорости обессеривания при рассматриваемом процессе. Из наклона линий, пользуясь уравнением Аррениуса, можно вычислить энергию активации; в обоих случаях она оказалась равной приблизительно 14 ккал / моль. [19]
Энергией активации называют избыток энергии реагирующих молекул над средним значением энергии всех молекул реагирующей системы при данной температуре. Величина энергии активации определяется из уравнения ( XXIII, 11) на основании экспериментально найденной константы скорости реакции при двух температурах. [20]
Крайним случаем подобного типа кинетики могут служить превращения, катализируемые ферментами. Поскольку действие этих агентов регулируется обычно предельной специфичностью, у каждой стадии будет свой катализатор, и отношение найденных констант скорости окажется функцией относительных количеств введенных ферментов. [21]
Для проверки степени искажения результатов объемными процессами были проведены контрольные опыты, в которых к смеси метан - водород добавляли ацетилен. Эти опыты показали, что всегда, когда содержание ацетилена превышает 0 25 объемн. Можно думать поэтому, что найденные константы скорости мало искажены влиянием объемных процессов, так как в условиях эксперимента основным направлением процессов пиролиза является образование ацетилена, и содержание других углеводородов должно быть значительно меньше содержания ацетилена. [22]
Зависимость концентраций продуктов окислительного дегидрирования смеси бутенов на Bi-Мо - катализато-ре при 396 С от времени контакта г. [23] |
Для проверки предложенной кинетической схемы и найденных констант скоростей авторы провели серию опытов, в которых были получены кинетические кривые при импульсном вводе в реактор постоянной бутилен-кислородной смеси, в которой концентрация бутиленов была 50 объемн. [24]
Кажущийся порядок реакции, вычисленный по кинетической кривой расходования фурфурола в координатах gc - t, соответствует первому. Следует отметить, что при окислении фурфурола в водной среде уже в начальный период, кроме соединения III, присутствуют продукты дальнейших стадий реакции, и в частности, кислоты. Последние являются катализаторами реакции и, следовательно, найденная константа скорости первой стадии ( / с не является истинной. [25]
Кинетические кривые. [26] |
В независимых опытах в отсутствие кислорода была изучена кинетика взаимодействия Со3 1 с бензальдеги-дом в растворе уксусной кислоты. Найденная константа скорости реакции Со3 1 с RCHO практически совпала с константой скорости реакции инициирования цепей в опытах с ингибитором. Это совпадение окончательно доказывает механизм инициирования цепей при взаимодействии трехвалентного кобальта с бензальдегидом. [27]
Скорость окисления W - - - [ КСНО ] 3 / 2 [ катализатор ] Ч Сильное тормозящее действие добавок а-нафтола свидетельствует о цепном механизме реакции. В независимых опытах в отсутствие кислорода была изучена кинетика взаимодействия Со3 с бензальдеги-дом в растворе уксусной кислоты. Найденная константа скорости реакции Со8 с RCHO практически совпала с константой скорости реакции инициирования цепей в опытах с ингибитором. Это совпадение окончательно доказывает механизм инициирования цепей при взаимодействии трехвалентного кобальта с бензальдегидом. [28]