Cтраница 1
Термодинамические константы устойчивости иногда рассчитывают из измерений, полученных только в одной ионной среде, например из одной стехиометрической константы или из активности формы в каком-либо одном растворе, или иногда из измерений серии растворов с разной ионной силой. Поэтому максимальное расстояние сближения ионов в комплексе должно быть определено точно. Неопределенность в и и G менее важна для сильных комплексов при условии, что измерения выполняются в разбавленном растворе в отсутствие фонового электролита. Конечно, следует использовать одни и те же значения и и G, если уравнение ( 2 - 8) применяется в вычислениях несколько раз, например в вычислении концентрационных переменных из измерений активности или проводимости ( см. гл. [1]
Ступенчатую термодинамическую константу устойчивости ТКП, в принципе, можно рассчитать из соответствующей сте-хиометрической константы с помощью уравнения ( 1 - 5) при условии, что коэффициенты активности форм ВА, BAn t и А известны или могут быть вычислены. Аналогично, термодинамическую константу устойчивости формы ВА можно получить из данных В, А, А; В, А, В или В, А, ВА посредством уравнений типа ( 2 - 4) и при условии, что образуется только первый комплекс и коэффициенты ув, YA и YBA известны. [2]
Чаще всего термодинамические константы устойчивости получают экстраполяцией стехиометрических констант, определенных при нескольких значениях ионной силы, к бесконечному разведению. [3]
По термодинамическим константам устойчивости находят изменение стандартной энергий Гиббса в процессе комплексообразования и далее рассчитывают важнейшую термодинамическую характеристику координационного соединения - его стандартную энергию Гиббса образования из простых веществ. [4]
Таким образом, прочность ( термодинамическая константа устойчивости) оказывает на токсичность соединений железа влияние, противоположное тому, которое имеет место у соединений кобальта и меди. [5]
Экстраполяцию можно использовать также для получения термодинамической константы устойчивости бинарного электролита ВА, для которого известны значения а0 и стехиометриче-ского среднего коэффициента активности при нескольких общих концентрациях В. [6]
Константы устойчивости ЕиСН3СОО2 при 298 15 К.| Константы устойчивости РгСН3СОО2 при 298 15 К. [7] |
Тем не менее определение наиболее вероятной величины термодинамической константы устойчивости и этом случае существенных затруднений не вызывает. [8]
Количественной характеристикой устойчивости любого комплексного соединения ЛЩ является его термодинамическая константа устойчивости р амкя / Ома. В аналитической практике для количественной оценки устойчивости соединений часто пользуются также концентрационными или кажущимися константами устойчивости PMR [ MRn3 / [ M ] [ R ] ( в квадратных скобках указаны равновесные концентрации окрашенного комплекса, определяемого катиона М и реагента R), зависящими не только от температуры, но и от ионной силы раствора. [9]
Не менее важную роль для аналитической химии играют расчеты термодинамической константы устойчивости комплекса ( J3 p) и термодинамического произведения растворимости ( ПР) на основе ОВ потенциалов. [10]
Рассмотрим теперь примеры полуреакций и общих реакций для расчетов термодинамических констант устойчивости комплексов. Индекс при обозначении константы устойчивости комплексов ( рр) характеризует координационное число комплекса. [11]
Количественной характеристикой устойчивости любого комплексного соединения MR, является его термодинамическая константа устойчивости 3 амк / а а ( а - активность нона, указанного индексом), которая зависит от температуры и давления. [12]
Количественной характеристикой устойчивости любого комплексного соединения MR, является его термодинамическая константа устойчивости р амкп / амя. В аналитической практике для количественной оценки устойчивости соединений часто пользуются также концентрационными или ка-жущимися константами устойчивости Рлш [ MRn ] / [ M ] [ R ] ( в квадратных скобках указаны равновесные концентрации окрашенного комплекса, определяемого катиона М и реагента R), зависящими не только от температуры, но и от ионной силы раствора. [13]
С - концентрация; у - коэффициент активности частиц; р0 - термодинамическая константа устойчивости; 5с - так называемая концентрационная константа устойчивости, зависящая в общем случае от концентрации электролита в растворе. [14]
Величину К называют концентрационной константой устойчивости, в то время как / С обозначает термодинамическую константу устойчивости. Множитель - умь / м ь в уравнении (1.21) может действительно оставаться постоянным [8], если выполняются два условия. Во-вторых, если концентрации металла и лиганда достаточно низки для того, чтобы любое изменение концентраций в результате их взаимодействия незначительно влияло на общую ионную силу среды. [15]