Полная константа - устойчивость - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Ценный совет: НИКОГДА не разворачивайте подарок сразу, а дождитесь ухода гостей. Если развернете его при гостях, то никому из присутствующих его уже не подаришь... Законы Мерфи (еще...)

Полная константа - устойчивость

Cтраница 1


Полные константы устойчивости комплексов равны: для Co ( SCN) - ( 5; ЫО3, Р2 МО3, Р3 2 - Ю2, Р4 1 6 - 10; для Fe ( SCN) H - см. пример 3 в разд.  [1]

Ступенчатые и полные константы устойчивости связаны с рядом других констант равновесия, которые также используются для описания образования моноядерного комплекса в растворе. Другие типы констант равновесия, обычно используемые в литературе, относятся главным образом к комплексам, содержащим водородные и гидроксильные ионы.  [2]

Конечно, между полной константой устойчивости п и ступенчатыми константами устойчивости существует определенное соотношение.  [3]

4 Зависимость логарифмов констант устойчивости комплексов ЭДУФ ( 1, ЭДТФ ( 2, ДТПФ ( 3 и ЭДДИФ ( Л от порядкового номера переходных металлов. [4]

В случае ДТПФ и ЭДТФ полученные кривые не позволяют вычислить полных констант устойчивости комплексов, так как в области 3 [ я С 4 выпадают твердые комплексы.  [5]

Кинетический метод использовали Ли, Кольтгофф и Лейссинг [24] для определения полных констант устойчивости системы железо ( II) - 1, 10-фенантролин. Тройной комплекс быстро и количественно образуется в концентрированном растворе, но диссоциирует при разбавлении.  [6]

Полноту маскирования катиона ( или катионов) металла при использовании комплексных соединений можно рассчитать исходя из эффективных полных констант устойчивости ( м) н ( разд.  [7]

Обычно таблицы содержат значения рМ для очень немногих комплексов, но эти величины можно рассчитать из эффективных полных констант устойчивости.  [8]

Полные константы устойчивости были определены потенциомет-рически.  [9]

Как и следовало ожидать, для полидентатных лигандов получаются иные отношения констант. Например, если задать N 6 и октаэдрическую конфигурацию комплекса, то в случае би-дентного лиганда отношение К: Kz Кз будет следующим: 12: 5 / 2: 4 / i5 - Для выявления какого-либо необычного влияния лиганда на полную константу устойчивости р всегда полезно видеть ряд последовательных констант устойчивости. Подробнее это обсуждается в разд. Учитывая важность отношения последовательных констант устойчивости в реальных системах при введении тех или иных приближений, которые могут быть сделаны при расчете констант, Янек Бьеррум ввел понятие фактора рассеяния.  [10]

Объяснение экспериментальных данных значительно упрощается, если система, содержащая смешанные комплексы, описывается с помощью взаимодействия сложной центральной группы В с лигандом А. Константы равновесия реакций между В и А находят с помощью методов, аналогичных приведенным в гл. В, А; полную константу устойчивости смешанного комплекса можно рассчитать, если константа устойчивости группы В известна. Сложная центральная группа не должна диссоциировать во всем рабочем интервале концентраций. Примерами таких групп являются очень устойчивые ионы UC2, VO2, незаряженные галогениды ртути ( II) HgX2 [39] и кислоты с сильно отличающимися друг от друга значениями рК ( гл. В то же время протониро-ванные формы обрабатываются иногда как сложные лиганды.  [11]

Таким образом, для систем, в которых осуществляются все три предположения, коэффициент распределения центральной группы В является функцией только концентрации свободного лиганда, константы распределения и констант устойчивости. Так как две фазы находятся в равновесии, то значение рп относится к полной константе устойчивости в водной фазе, которая насыщена органическим растворителем; аналогично, константа распределения е7 с относится к распределению ВА: между органической и водной фазами, насыщенными друг другом. Таким образом, для точного определения констант устойчивости в водном растворе экстракционным методом важно выбрать органический растворитель, очень слабо растворимый в водной фазе ( см. стр. Кроме того, смешиваемость фаз должна оставаться неизменной во всем использованном диапазоне концентраций.  [12]

Леден [29] использовал следующий метод расчета а2 в этой системе. Растворы были приготовлены с избытком лиганда так, что весь В находился в форме высшего комплекса EA. Измерив Ь, можно было рассчитать полную константу устойчивости N B / baN для ряда растворов.  [13]

Очевидно, этот остроумный метод можно применить и для систем, в которых образуется более одного комплекса. Если концентрация свободного иона металла получается методом изотопного разбавления, а концентрация свободного лиганда - одним из методов, приведенных в разд. Однако на практике этот метод не самый точный и, пока не улучшится техника самого разделения и расчета, он будет ограничен определением приближенных полных констант устойчивости.  [14]



Страницы:      1