Относительная константа - скорость
Cтраница 2
Для определения относительных констант скоростей можно использовать и реакции, относящиеся к различным типам. [16]
Понятно, что относительные константы скоростей изомеризации н-буте нов в соответствии с (2.10) являются недиатональными элементами этой матрицы. [17]
Это сродство - относительная константа скорости процесса присоединения метильного радикала представляет собой соотношение скорости присоединения метильного радикала к молекуле данного углеводорода и скорости присоединения его к молекуле бензола. Чем больше относительная константа скорости присоединения метильного радикала, тем легче вступает углеводород в реакции присоединения с радикалами, что приводит к конденсации исходного ароматического углеводорода в более высокомолекулярные продукты. [18]
Рассмотренные методы измерения относительных констант скоростей пригодны только в тех случаях, когда стадия отрыва атома водорода является необратимой. Это требование соблюдается для большинства реакций галогенирования, но есть несколько важных исключений. Было показано, что при бромировании молекулярным бромом стадия отрыва атома водорода является обратимой. [19]
Рассмотренные методы измерения относительных констант скоростей пригодны только в тех случаях, когда стадия отрыва атома водорода является необратимой. Это требование соблюдается для большинства реакций галогенирования, но есть несколько важных исключений. Было показано, что при бромирова-нии молекулярным бромом стадия отрыва атома водорода является обратимой. [20]
Если в ряду измеренных относительных констант скорости известна хотя бы одна абсолютная константа, то это позволяет вычислить абсолютные константы скорости изученных реакций. Методом конкурирующих реакций измерено большое количество констант скорости реакций и радикалов в газовой и жидкой фазах. [21]
Авторы предположили, что относительные константы скорости уменьшаются в порядке &3 &2 &1. Если это справедливо, то скорость всего процесса определяется скоростью образования промежуточного соединения I - предположительно соединения металл - этил. Полагают, что образование промежуточного сое-динения П происходит быстро, на что указывают небольшие количества образующегося свободного металла. В действительности стадия, соответствующая / с4, может состоять из нескольких последовательных стадий. [22]
Приведенные на рис. 6 относительные константы скорости характерны для реакций, преобладающих при высоких степенях превращения. Здесь не отражено экспериментально наблюдавшееся значительное замедление реакций насыщенных соединений и особенно парафинсвых и моноциклических нафтеновых углеводородов при низких степенях превращения по сравнению с происходящим при высоких степенях. [24]
В табл. 4 приведены относительные константы скорости нулевого порядка ( &) и величины сродства ( 1 / / Ст) для этих субстратов по сравнению с метиловым эфиром бензоил-1 - фенилаланина ( XIV; RC6H5CONH -), содержащим вторичную пептидную связь. Снок и Нейрат объясняют полученный ими результат следующим образом. Поскольку в обычном случае воздействию подвергаются только соединения L-ряда, мы должны предположить, что. [25]
В табл. i представлены относительные константы скоростей присоединения метильных радикалов к серии незамещенных ароматических углеводородов. Эти различия можно оценить с помощью простой модели, которая будет использована во всем нашем обсуждении механизма реакций присоединения. [26]
В таблице 12.4 приведены относительные константы скорости отдельных реакций риформинга, представленных на схеме. [27]
В табл. 1 представлены относительные константы скоростей присоединения метильных радикалов к серии незамещенных ароматических углеводородов. Эти различия можно оценить с помощью простой модели, которая будет использована во всем нашем обсуждении механизма реакций присоединения. [28]
Полученные таким способом значения относительных констант скорости А / К / Сб. [29]
Наиболее точно проведены измерения относительных констант скоростей при Т - 298 - - 300 К. [30]
Страницы: 1 2 3 4