Конструкция - пиролизер
Cтраница 1
Конструкция пиролизера [17] позволяет расположить фила-мент с пробой таким образом, чтобы зона пиролиза находилась в непосредственной близости от хроматографической колонки. Рабочий конец пиролизера имеет два сменных платиновых филамента, которые подходят для работы с насадочной и капиллярной колонками. Кроме филамента в виде спирали пиролизер снабжен филаментом из платиновой ленты ( 36 х х 1 5 мм) для ввода растворимых или плавящихся образцов, что позволяет увеличить количество вводимого для пиролиза вещества, а следовательно, повысить чувствительность определения. При вводе пробы с помощью ленточного филамента увеличенная проба распределяется в виде тонкой пленки, что обеспечивает получение воспроизводимых результатов. [1]
Имеющиеся практически во всех конструкциях пиролизеров печного типа мертвые объемы между зоной пиролиза и хроматогра-фической колонкой, а также необогреваемые участки приводят к размыванию хроматографических полос, необратимой полной или частичной сорбции высококипящих соединений с последующим загрязнением прибора, что может приводить к ошибкам при качественном и количественном анализах. [2]
 |
Температура поверхности образцов полимеров ts. [3] |
Продолжительность пиролиза во многом зависит от конструкции пиролизера и массы образца. [4]
 |
Распределение работ по количественному анализу различных сополимеров в зависимости от используемой в них температуры пиролиза. [5] |
Количественный состав продуктов пиролиза, к сожалению, зависит не только от состава сополимера, но и от конструкции пиролизера, температуры и продолжительности пиролиза, навески и условий хроматографирования. Все эти факторы связаны между собой, и от их удачного выбора зависит правильность и воспроизводимость получаемых результатов анализа. [6]
Технический арсенал этого метода весьма разнообразен. Различия в конструкциях пиролизеров, к сожалению, часто затрудняют сопоставление пирограмм, полученных разными авторами для идентичных продуктов. Пиролизеры могут быть разделены на два типа: 1) с нагревательным элементом, на который помещают анализируемую пробу; 2) с трубчатой камерой для нагрева. Объем пиролизера должен быть по возможности небольшим; в конструкции должна быть предусмотрена легкая и удобная смена нагревателя с нелетучими остатками анализируемого вещества. [7]
Рассмотрены вопросы, связанные с воспроизводимостью в пиролитической хроматографии. К ним относятся конструкция пиролизера, способ нагрева образца, размер пробы, а также калибровка прибора. Показано, что воспроизводимость спектров обеспечивается применением пиролизеров индукционного нагрева до температуры Кюри. [8]
Одним из таких требований является создание условий, исключающих или сводящих к минимуму вторичные реакция, в противном случае ухудшается воспроизводимость, а получаемые пирограммы сообщают мало информации. Это требование обеспечивается конструкцией пиролизера и способом нагрева образца. Кроме того, следует стремиться к минимальному размеру пробы для возможного осуществления мгновенного и полного разложения вещества. [9]
Пиролизуемые пробы наносят на ферромагнитные проволоки с известной точкой Кюри и помещают в реакционные трубки специальной конструкции. Конструкция реактора пиро-лизера и реакционных трубок с пробой позволяет автоматически менять пробу с помощью механического устройства. Пиро-литическое устройство с механической подачей проб может работать в автоматическом режиме в течение периода, соответствующего продолжительности анализа 24 проб, помещенных в коллектор. Конструкция пиролизера и пневматического управляющего устройства обеспечивает работу пиролизера с капиллярной хроматографическои колонкой в автоматическом режиме. [10]
 |
Зависимость продолжительности нагрева в пиро-лизере по точке Кюри с ферромагнитный термоэлементом из железа ( точка Кюри 770 С от диаметра держателя. [11] |
Скорость нагрева образца может оказывать заметное влияние на истинную температуру пиролиза, а также на результаты деструкции высокомолекулярных соединений. Зависимость, полученная для полистирола, представлена на рис. И. Из приведенной зависимости можно видеть, что при изменении времени нагрева в интервале 5 - 10 - 3 - 1 103 с температура пиролиза меняется почти на 300 С. Если учесть, что в зависимости от конструкции пиролизера импульсного нагрева время подъема температуры может изменяться в интервале 5 - 10 - 3 - 15 с, то, исходя из графика, приведенного на рис. 11, истинная температура пиролиза полистирола также будет колебаться в пределах 3 50 - 570 С. [12]
К пиролизерам постоянного нагрева относят также устройства для парофазного пиролиза, предназначенные для термического разложения летучих соединений. Парофазный пиролизер включает трубчатый реактор, который с целью увеличения поверхности контакта изготавливают в виде змеевика из трубки небольшого диаметра. Змеевиковый реактор изготовлен из золотой трубки длиной 1 м и внутренним диаметром 1 мм, которая намотана на серебряный сердечник и закрыта серебряной рубашкой. До входа в пиролизер газ-носитель подогревается в специальной трубке, расположенной в корпусе пиролитического устройства, до температуры реактора. Такая конструкция парофазного пиролизера, обладающего высокой тепловой массой и высокой теплопроводностью, позволяет создавать равномерную температуру по всему реактору и поддерживать изотермический режим даже в случае эндотермических реакций распада. Реакторы, изготовленные из меди или серебра, дают аналогичные результаты [14] в отношении создания температурного режима, при этом вследствие крекинга исследуемых соединений может образовываться углерод, и поэтому золотой реактор является более предпочтительным, так как имеется возможность выжечь образовавшийся углерод в присутствии воздуха без опасности окисления материала самого реактора. [13]
Самостоятельной областью реакционной газовой хроматографии является пиролитическая газовая хроматография, которая сочетает в едином методе процессы пиролиза вещества и хро-матографического определения продуктов его термического разложения. Как правило, Методом пирвлитической газовой хроматографии исследуют нелетучие вещества, в частности полимеры, для которых нельзя использовать обычные варианты газохроматографического анализа. Пиролиз осуществляют в динамическом режиме с направлением потока газа-носителя в колонку либо непосредственно, либо через кран-дозатор. Хро-матограмму продуктов пиролиза называют обычно пирограммой. Описаны многочисленные варианты конструкций пиролизеров ( микрореакторы, по точкам Кюри, с электрической спиралью, с элементом, нагреваемым током высокой частоты и др.), каждая из которых обладает своими преимуществами и недостатками. [14]
Для идентификации полимерной основы неизвестного образца по пирограммам предложены различные способы. Наиболее распространено сравнение пирограммы неизвестного образца с пирограммой эталонного полимера, полученной в аналогичных условиях, по методу отпечатка пальца. Для этого метода не нужно выделять и идентифицировать отдельные продукты пиролиза. Экспериментатор лишь должен иметь атлас эталонных пирограмм, полученных при строго стандартизованных условиях пиролиза. К сожалению, вследствие разнообразия конструкций пиролизеров, газохроматографических условий разделения летучих продуктов пиролиза, а также вида и массы образцов межлабораторная воспроизводимость метода недостаточно высока. Поэтому каждая лаборатория должна иметь свой набор пирограмм. [15]
Страницы: 1